222355

Союз Советскиз Социалистических Респтбликсвидетельства5 (М 1012477/23 ависимое от авт аявлено 10.Ч 1.19 л. 12 о, 5/О аявкис присоединен ПриоритетОпубликовано 22.Ч 11,1968. БюллетеньДата опубликования описания 22.Х.1968 МПК С 07 сДК 661 75 4(088 8 Комитет по деламобретений и открытийри Совете МинистровСССР Авторы з обретения Мушенко, А. Б. Гущевский, Р. Д. Дергачева, П. М. Пищаев А. Г. Лиакумович и Ю. И. Мичуров Всесоюзный научно-исследовательский институт нефтехимически процессоваявител ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВТОРИЧНОГО БУТИЛОВОГО СПИР кислоты см. черИзвестен способ получения вторичного бутилового спирта, заключающийся в том, что н-бутилены обрабатывают 85%-ной серной кислотой, полученную при этом бутилсерную кислоту нагревают с водой при соотношении 1: 3 и температуре 130 С,Для увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса предложено разбавление водой проводить при соотношении 1: 0,75 - 1 в присутствии полимеров бутилсерной кислоты.Опыты разложения бутилсернойпроводят в тарельчатой колонне ( теж),Гидролиз осуществляют в колонке 1 из стекла пирекс диаметром 30 мм и высотой рабочей части 900 мм. 16 медных или фторопластовых тарелок поддерживаются стеклянными цилиндрами и плотно прилегают к внутренней стенке колонки. Для предотвращения подтекания жидкости в зазор между цилиндрами и стенками колонки секции разделялись прокладками из фторопласта. Расстояние между тарелками 50 мм. В каждой тарелке просверлено семь круглых отверстий, общая площадь которых составляет 10% от площади тарелки. В нижнюю часть колонки подают перегретый пар из парообразователя 2. Колонку термостатируют двумя стеклянными муфтами. Температурный режим контролируют термопарами 3 и 4 в средней и нижней части колонки и термометром 5 на выходе паров из колонки. В верхнюю часть колонки из бюреток б раздельно подают бу тилсерную кислоту и полимеры, Образующийся при гидролизе водный раствор вторичного бутилового спирта с полимерами отводят в приемник 7. Отработанную серную кислоту отводят из нижней части колонки через 10 сифон 8. Приемник имеет отвод, присоединенный к газовым часам 9 для замера количества газа, выделяющегося при деполимеризации полимеров и дегидратации вторичного бутилового спирта.15 В таблице приведены результаты опытов погидролизу бутилсерной кислоты предлагаемым способом. Из данных следует, что при проведении гидролиза в присутствии полиме ров бутилсерной кислоты (5 - 50 об.%) приразбавлении водой в соотношении 1; 1 95 - 97% связанных бутиленов превращаются во вторичный бутиловый спирт. Выход вторичного бутилового спирта по предлагаемому 25 методу увеличивается на 2 - 5 абс. %, а отработанная серная кислота имеет концентрацию 45 - 55% и может быть непосредственно направлена на вакуумную упарку, минуя атмосферную, При этом процесс разложения 30 протекает при более низких температурах,222355 Концентрация отработанной серной кислоты, вес94 Выход вторичного бутилового спирта от БСК,вес. О 4Температура. С Насыщение кислоты, М и С 4 Нв/ Н,ЗО, вторичныйбутиловыйспирт углерод в сернойкислоте поли- меры на выходе из колонки середина колонки по предлагаемому способу газ по известному способу вск: но - 1:з 0,00 1,3 1,3 1,2 1,0 1,6 1,8 1,3 1,1 1,7 92 92 92 90,5 92 92 92 92 92 90,5 97,4 97,0 96,0 96,2 96,4 95,7 95,5 95,8 95,0 94,8 1,4 0,7 1,4 1,9 1,2 0,7 1)4 1,9 2,0 127 125 125 125 125 125 125 130 130 130 55 47 45 46 48 40 50 50 55 45 1,2 1,0 0,9 1,2 0,7 1,5 2,0 1,5 2,0 1,5 33,9 33,8 33,5 33,5 35,2 35,0 35,0 35,1 37,8 37,5 0,75 075 0,75 0,75 0,80 0,80 0,80 0,80 090 0,90 31,0 31,0 30,6 31,0 31,4 3111 31,3 32,1 31,5 31,8 позволяющих уменьшить протекание побочных процессов.П р и м е р. В верхнюю часть гидролизной колонны подают 598,7 г смеси, состоящей из:1) 355 г бутилсерной кислоты с насыщением 0,905 моль на моль Н,Ю, (приготовлена на базе 85/,-ной НзЮ 4) следующего состава, г;моногидрат 210и-бутилены 108,4 вода 36,62) 243,7 г воды-разбавителя (объемное соотношение бутилсерной кислоты к воде 1: 1),Кроме того, подают 61,6 г полимеров, азеотропный компонент, и 101 г воды в виде острого пара.В результате гидролиза получают 312,5 г отгона с верхним слоем 186,6 г, в том числе, г:вторичный бутиловый спирт 122,4 полимеры 62,6 вода 0,4 и-бутилены (растворенные) 1,2 и нижнего слоя 125,9 г, в том числе г:вторичный бутиловый спирт 15,6 вода 110,3,Материальный баланс по н-бутиленам, вес. %Из куба колонны выгружают 448,9 г отработанной кислоты 47/о-ной концентрации, которая содержит, г:моногидрат 210 5 вода 237углерод 1,8 Таким образом, в результате гидролиза получают 138 г вторичного бутилового спирта (96,4% по и-бутиленам).10 Дальнейшие исследования в этом направлении позволяют проводить гидролиз при еще меньшем объемном соотношении бутилсерной кислоты к воде 1: 0,75 без снижения выхода вторичного бутилового спирта, кото рый составляет в этих случаях 96,5 - 97%. Предмет изобретенияСпособ получения вторичного бутиловогоспирта разложением бутилсерной кислоты 20 при нагревании с водой при температуре130 С, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, последний ведут при соотношении бутилсерной кислоты к воде 1: 0,75 - 1 25 и в присутствии полимеров бутилсерной кислоты, 222355Составитель И. КривошеинаРедактор Л. Г. Герасимова Техред Р. М. Новикова Корректор А. П. ВасильеваЗаказ 2862/19 Тираж 530 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пп, Сапунова, 2