221585

22 И 85 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимый отЗаявлено 04.Х 1.1965 (М 1036119/23 Кл. 39 с, 16 присоединением заявки1 ПК С 08 д Приоритет Опубликов Комитет по делам изобретений и открытий при Соавте Министров СССР.Ч 11,1968, БюллетеньДК 678 674:541.182. ,052(088,8) ата опубликования описания 10,Х.19 Лвтор тзобретечи странец Жаккие анция) иная фирм стюгил анция) Ин н ФЗаявител ностр Пл СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЖИДКИХ СМОЛ, РАСТВОРИМ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ АММИАКА ИЛИ АМИНОВ10 ихм Настоящее изобретение относится к способу получения смол на основе высыхающих или полувысыхающих масел, растворы которых в водных растворах аммиака или аминов представляют собой тиксотропные гели, Технологические особенности нанесения покрытий из тиксотропных материалов обусловливают важные преимущества применения их в лакокрасочной и других областях промышленности. Недостатком известных тиксотропных материалов является применение, для получения соответствующих гелей, органических растворителей.Предлагаемый способ получения жадк смсл, растворимых в водных растворах а миака или аминов, устраняет недостаток известных гиксотропных материалов. Жидкие смолы, получаемые по изобретению, растворяются в воде, в качестве воспомогательных агентов для их растворения используют аммиак или амин. Способ заключается в том, что высыхающие или полувысыхающие масла нагревают со сложными нейтральными аллиловыми эфирами при температуре 250 - 280"С в течение 1,5 - 3 час, полученный продукт обрабатывают алифатическими ненасыщенными двухосновными кислотами или их прсизводными (ангидридом, неполным сложным эфиром) при температуре 160 - 220 С в течение 3 - 30 час. Обработку производят до приобретения продуктом способности растворяться в аммиаке или аминах.Спиртовый радикал эфира ненасыщенной двухоснсвной кислоты должен состоять не более чем из трех углеродных атомов,На второй стадии обработки, помимо назьанных выше компонентов, можно также применять дополнительные. Сами по себе дополнительные компоненты не обеспечивают пслучения требуемых результатов. В комбинации же с основными компонентами применение дополнительных компонентов создает грсимущества в процессе нанесения их.Дополнительные компоненты представляют собой неполные эфиры двухосновных ненасышенных алифатических кислот и спиртов, имеюгцих более трех атомов углерода в радикале, и нейтральные эфиры этих же двухосновпых кислот и спиртов, радикалы которьх могут иметь любую длину.Реакции, которые происходят на первой стадии, представляют собой реакции переэтерификации и полимеризации, протекают они при температуре 250 - 280 С. Длительность нагревания меняется в зависимости от температуры, природы и количественных соотно 2215853шений применяемых реактивов и обычно составляет от 1 час 30 мин. до 3 час.Пример 1. В реактор заливают 3000 вес.ч. рыбьего яира и 1000 вес, ч. диаллилфталата. Реакционную массу нагревают до 260 С и поддерживают эту температуру 2 час 30 мин. Вязкость полученного продукта 8 пз. Продукт охлаждают до 120 С, вводят продукт, получаемый взаимодействием 800 вес. ч. малеинового ангидрида с 266 вес. ч. метилового спирта, затем повышают температуру до 200 С и поддерживают ее в течение 4 час. 30 мин, При этом достигается растворимость 50/50 окончательно полученной смолы в смеси 16 слР аммиака 22 Бомэ и 84 слй воды, После установления растворимости продукта температуру 200 С поддерживают еще в течение 1 час, затем продукт охлаждают. Вязкость продукта в растворе толуола 1:1 при температуре 20 С 5 спз,Прим ер 2. В реактор заливают 3200 вес.ч, льняного масла и температуру доводят до 260 С, затем вводят 800 вес. ч. аллилфталата и температуру повышают до 265 С, эту температуру поддерживают в течение 2 час 30 лин. Вязкость полученного продукта 4 аз,Продукт охла:кдают до 150 С и вводят продукт взаимодействия 800 вес. ч, малеинового ангидрида с 266 вес. ч. метилового спирта. Температуру повышают до 200 С и при этой температуре реакционную массу выдерживают в течение 6 час. 30 мин. Далее температуру снижают до 180 С и поддерживают ее в течение 2 час до достижения растворимости в водном растворе аммиака. Эту температуру поддерживают еще в течение 23 час для получения вязкости раствора полученной смолы в толуоле 1: 1 при 20 С 29 сиз.Прим ер 3. Продукт, полученный на первой стадии в примере 2, охлаждают до 150 С и вводят в него продукт взаимодействия 400 вес. ч. малеинового ангидрида с 121 вес. ч. этилового спирта, Температуру повышают до 200 С и поддерживают ее в течение 1 час 30 лин. Затем температуру повышают до 210 С и реакционную массу выдерживают при этой температуре в течение 7 час до последующего испытания смолы на растворимость в водном растворе аммиака. Эту температуру поддерживают еще 3 час 30 мин для получения вязкости раствора смолы в толуоле 1: 1 при 20 С 30 сдз, кислотное число смолы 50.Прим ер 4. 2000 вес. ч. продукта, полученного на первой стадии примера 2, охлаждают до 150 С. Затем в него вводят продукт взаимодействия 400 вес. ч. малеинового ангидрида с 258 вес, ч, аллилового спирта. Температуру повышают до 200 С и поддерживают ее в течение 1 час 30 мин, после чего температуру повышают до 210 С и реакционную массу выдерживают при этой температуре в течение 8 час.При мер 5. Продукт, полученный на первой стадии примера 2, охлаждают до 150 С,5 15 20 гь 30 35 40 45 50 55 60 65 после чего в него вводят продукт взаимодействия 800 вес. ч. малеинового ангидрида со 133 вес. ч. метанола и 307 вес. ч. бутанола, 1 емпературу повышают до 200 С и поддерживают ее в течение 1 час 30 лин. Далее температуру повышают до 210 С и при этой температуре выдерживают продукт в течение 7 час до достижения растворимости смолы в растворе аммиака. Эту температуру поддерживают еще в течение 11 час для получения вязкости раствора смолы в толуоле в соотношении 1: 1 29 сиз, кислотное число смолы 50.Пример 6, 2000 вес. ч. продукта, полученного на первой стадии примера 2, охлаждают до 150 С и в него вводят продукт взаимодействия 250 вес. ч. нормального пропилового спирта с 400 вес. ч. малеинового ангидрида. Температуру повышают до 200 С и при этой температуре реакционную массу выдерживают в течение 1 час 30 лин, после чего температуру повышают до 210 С и поддерживают ее в течение 10 час. Далее проводят испытание смолы на растворимость в водном растворе аммиака, Температуру 210 С поддерживают еще в течение 3 час до получения вязкости раствора полученной смолы в толуоле 1; 1 при 20 С 30 спз, кислотное число смолы 50.Прим ер 7. Продукт, полученный на первой стадии примера 2, охлаждаюг до 150 С и в него вводят смесь 800 вес. ч. малеиноього ангидрида и 307 вес. ч. нормального бутилового спирта. Температуру повышают до 200 С и поддерживают ее в течение 1 час 30 мин. Далее температуру повышают до 210 С и при этой температуре реакционную массу выдерживают в течение 8 час для проведения испытания смолы на растворимость в водном растворе аммиака. Затем эту температуру поддерживают еще в течение 5 час для получения вязкости раствора смолы в толуоле 1: 1 при 20 С 30 спз.П р и м е р 8. Продукт, полученный на первой стадии примера 2, охлаждают до 150 С и в него вводят продукт взаимодействия 800 вес. ч. малеинового ангидрида с 266 вес. ч. метанола. Температуру повышают до 200 С и поддерживают ее в течение 1 час 30 мин, после чего повышают до 210 С и реакционную массу выдерживают при этой температуре в течение 7 час. Далее проводят испытание на растворимость в водном растворе аммиака. Вязкость раствора смолы в толуоле 1:1 при 20 С 21 сна.В 2500 вес. ч. этой смолы вводят 125 вес. ч. стирола, массу подогревают в колбе с обратным холодильником в течение 17 час при 200 С. Полученный продукт растворим в воде. Вязкость раствора его в толуоле 1: 1 при 20 С 30 спз, кислотное число 50.П р и м е р 9. Продукт первой стадии примера 2 охлаждают до температуры 150 С и в него вводят 800 вес. ч. малеинового ангидрида и температуру повышают до 200 С. Эту температуру поддерживают 1 час 30 мин, пос221585 Составитель А. Л. КозловскийТехред А. А. Кагиышникова К 01)ректор В, В. Крылова Ргдактор Л. К. Ушакова Заказ 2834/15 Тираж 530 ПодписноеЦ 1-1 ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий гри Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типографии, пр. Сапу ова, 2 5ле чего температуру повышают до 210 С и реакционную массу выдерживают при этой температуре в течение 7 час до испытания смолы на растворимость в аммиачном растворе. Ползченный продукт слегка окрашен.П р и м ер 10. Продукт первой стадии примера 2 охлаждают до 150 С и в него вводят смесь 700 вес. ч. малеинового ангидрида и 150 вес. ч, нейтрального бутилфумарата. Температуру повышают до 200 С и поддерживают ее в течение 1 час 30 мин, после чего температуру повышают до 210 С и реакционную массу выдерживают при этой температуре в течение 7 час до испытания смолы на растворимость в водном растворе аммиака. Далее выдерживают его еще в течение 14 час прп этой же температуре до достижения вязкости раствора смолы в толуоле 1: 1 при 20 С 24 спз.П р и м е р 11, В реактор заливают 1600 вес. ч. льняного масла и 400 вес. ч. диаллилмалеата. Температуру повышают до 265 С и поддеряивают ее в течение 2 час 30 мин, затем реакционную массу охлаждают до 120 С, добавляют продукт взаимодействия 400 вес, ч. малеинового ангидрида и 133 вес. ч. метилового спирта. Температуру повышают до 200 С и поддерживают ее в течение 1 час 30 тгн. Затем температуру повышают до 210 С и при этой температуре выдерживают реакционную массу в тсчеш 1 е 7 час до достижения растворимости смолы в водном растворе аммиака. Вязкость раствора смолы в толуолс 1: 1 прп 20 С 59 спз, кислотное число 62.П р и м е р 12, В реактор заливают 500 вес, ч.льняного масла и 400 вес. ч. аллнлаурата.5 Температуру повышают до 265 С и поддерживают ее в течение 2 час 30 мин, затем массу охлаждают до 120 С и вводят продукт взаимодействия 133 вес. ч. малеинового ангидрида с 44 вес. ч. метилового спирта. Температуру 10 повышают до 200 С и поддерживают ее в течение 1 час 30 1 гин. Далее температуру повышают до 230 С и при этой температуре реакционную массу выдерживают в течение 7 час до достижения растворимости смолы в 15 водном растворе аммиака. Затем продолжаютнагревание в течение 8 час 30 мин. Вязкость раствора смолы в толуоле 1: 1 7,8 сиз. Предмет изобретения20 Способ получения жидких смол, растворимых в водных растворах аммиака или аминов, на основе высыхающих или полувысыхающнх масел, от,1 ичаюиссйся тем, что высыхающие илн полувысыхающпе масла нагрева ют со слонсн 1 ями нейтральными аллпловымиэфирами прп температуре 250 - 280 С в течение 1,5 - 3 час, полученный продукт обрабатыва 1 от алифатпчсскпмп ненасыщенными двухосновнымн кислотами нли их ангидрида мп, или кислыми эфирами, содержащими нсболее трех атомов углерода в спиртовом ра дикале, прн температуре 160 - 220 С в тече ние 3 - 30 час.