Способ получения водорастворимых красителей

Союз Соеетскин Социалистицесаа Республик(21) 940651/23(5 Кл9 В 1/30 присое ем заявкиГасударственный номнтетСаватв Инннстров СССР(72) Авторы изобрегени Н. С, Докунихин, Т рдюмова, Г. С. Лисенкова и Н. А. Роди 1) Заявит ательский институт органических полупродуктов и красителей аучно-ис 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДОРАСТВОРИМЫХ КРА СИТ ЕЛЕЙ е ка н 0,24 г однохлористой м ди,осмесь до 75 С и размешивают ипературе 5 ч. Затем отгоняют иэспирт и п-толуидин, фильтруют идобавляют хлористый натрий до к2,5 Ъ, Фиолетовый осадок натриев1-и-толуидино-нитроантрахинокислоты отфильтровывают, промыраствором хлористого натрия дореакции на бриллиантовую желтую и т Предлагаемый способ получения водорас воримых красителей типа 1-амино-алкиламино-или ариламиноантрахинонсульфокислот, содержащих сульфогруппу в положениях 5, 6, 7, 8, состоит в том, что 1-хлор-нитроантрахинонсульфокислоту вводят в реакцию с алифатическими или ароматическими амина ми в водной или в водно-спиртовой среде с последующим восстановлением полученных при этом 4-нитро-ариламино-или алкиламиноантрахинон, 6, 7, 8 - сульфокислот.Процесс получения целевых продуктов можно проводить в присутствии щелочного агента и каталиэатора, например меди или ее соедивой соли 1-Ь.-то-сульфок ислоты получают иэ ахинон-сульфы 86 г натриевойоантрахинон 72,3 трие трах п5,00 г на гриеан трахинон воды, 48 млЬ,4 г бикарбодо 50 С, вносятг медного порошинонитроан и- полученной в ри мл воды, на прибавляют 10 мл истого натрия, повью0-95 С и размешие р 1. хлор-ни тр 92 мл спирта,нагревают-сульфоиэопната 4,80 г дина, 0.0 Изобретение относится к области но ния красителей антрахннонового ряда,охра вающих шерсть и натуральный шелк в с цвет. сушат.Получают 5,13 г натриелуцдино-ни троантрахинонВ аналогичных условиях5,00 г 1-хлор-нитроантркислоты (натриевая соль) 4соли 1-тт-толуидино-нитрсульфокислоты.П р и м е р 2.вой соли 1-и-толуиднон 6-сульфокислоты,мере 1, вносят вгревают до 35-40 С и(9,68%) раствора серншают температуру до 9 ри этой темоп рояиловыйк фильтратуонцентрацниой солин 6-сульфовают 2,5%ней тральнойбумагу ивеют 2,5 ч. Затем высаливают хлористымнатрием (0,5 г) и охлаждают. Осадок красителя отфильтровывают, промывают 1%-нымраствором хлористого натрия до нейтральной реализации и сушат. 5Получают х,61 г 1-и-толуидинс 4-аминоантрахинон-б-сульфокислоты, окрашиваетшерсть в синий цвет.Найдено,%: С 61,91. 62;15; Н 4,384,21; Я 7,05, 6,92; ,1 Э, 7;ТО.Схя Оа И ЗВычислено,%: 61,75, Н 3,94, Ы 6,85,Я 7,85,В аналогичных условиях получают из2,30 г Х-н-толундино-нитроантрахинон-15-4 нитроантрахинонсульфокислоты ( ЯаЛсоль) вносят в 15 мл воды и прибавляют 15 млциклогексиламина. Смесь нагревайтдо 70 Си размешивают 3 ч. По окончании реакции массуподкисляют химически чистой соланой кисулотойдослабокислойреакции наконго. Осадокотфильтровывают, промывают 3%-ным раствором" соляйой кислбты-, смешныют с водой,подшелачивают бикарбонатом натрия и отгоняют следы циклогексиламина, К раствору30добавляют хлористый натрий до концентрации 5% и разбавляют равным объемом метилового спирта. Затем отфильтровывают1-циклогексиламино-нитроантрахинон-сульфокислоту, промывают 2%-нымрастворомЗхлористого натрия до нейтральной реакции гна бриллиантовую желтую бумагу и сушат.Получают 4,73 г 1-циклогексиламинонитроантрахинон-сульфокислоты (Иа-соль),В условиях, описанных в примере 2, из1,1 6 г 1-циклогексиламино-нитроантрахинон-сульфокислоты ( Иа-соль) получают0,55 г 1-циклогексиламино-аминоантрахинон-сульфокислоты ( Ыа-соль); окраши 45вает шерсть в темно-синий цвет.11 р и м е р 4, 500 г 1 хлор-нитр оантрахинон-б-сульфокислоты Фа-.соль) вносят в 50 мл бутиламина(происходит самораз огревание ) и раз 50мешивают при комнатной температуре 3 ч.Избыток бутиламина отгоняют в вакуумеопри 30 С, в конце отгонки подщелачивают2%-ным раствором бикарбоната натрия. Осадок отфильтровывают, промывают небольшим 55количеством хлористого натрия (10%). Пасту переносят в 300 мл 1 Ъ-ной соляной килоты, нагревают до полного растворения ивыделяют хлористым натрием 1-бутиламино 4-нитроантрахипон-б-сульфокислоту, кото 4рую отфильтровывают, промывают 10% раствором хлористого натрия и сушат,Получают 4,61 г 1-бутнламино-ннтроантрахинон-сульфосислоты (Й а-соль) .П р иф м е. р 5, 4,14 г калиевойсоли 1-хлор 4-нитроантрахйнон,8 дисульфокислоты, 16 мл, воды, 4,5 маизопропилового спирта, 0,8 г КОСО и0,8 г КНСОд нагреваю до 50 С.размешивают 15 мин и вносят 2,0 г анилина, 0,01 г медного порошка и 0.04 г онохлористой меди, Состав нагревают до 7 ф Си размешивают 10 ч. Затем отгоняют анилин, фильтруют и в фильтрат добавляют хлористый калий, Через 24 ч фильтруют, прсьмывают 3 мл холодной воды и сушат.Получают 4,02 г калиевой соли 1-нитро 4-анилиноантрахинон 5,8-дисульфокислоты;окрашивает шерсть из кислой ванны в оранжевый цвет.Найдено,%: И 4,84, 5,02; 8 11,13,10,88.Сй) Ни Кяйа Оо ЬяВычислено,%: И 4,82; 3 11,04,П р и м е р 6. 2,90 г калиевой соли1-нитро-анилиноа тра хинон, 8-дисульфокислоты, полученной в примере 5, размешивают в течение 5 ч с 20 мл 3,5%-ногоораствора сернистого натрия при 90-95 С.Добавляют 30 мл воды и 7 г хлористогокалия, через 18 ч фильтруют, промывают исушат,Получают 2,44 г калиевой соли 1-амино-4-анилиноантрахинон,8-дисульфокислоты.Окрашивает шерсть из кислой ванны в:иний цвет.Найдено,%: 1 Я 5,08, 5,36; 11,66,11,46.См На К ЙОЗкВычислено,%: Х 5,08; 3 11,64,П р и м е р 7. 4,14 г калиевойсоли 1-хлор 4-нитроантрахинон,8 -дисульфокислоты, 16 мл воды, 4,5 млиз опропилового спирта, 0,8 г КН СОзои 0,8 г КяСО нагревают до 50 С,размешивают 15 мин и добавляют 3,0 гп-толуидина, 0,01 г однохлористой меди и0,04 г мерного порошка, Затем нагреваютдо 75-80 С и размешивают 10 ч, п-толуидчн отгоняют, осадок отфильтровывают и вфильтрат добавляют хлористый калий. Через24 ч фильтруют, промывают и сушат.Получают 4,45 г калиевой соли 1-м-толуидин 4-нитроантрахинон,8-дисульфокислоты; окрашивает шерсть из кислой ванны воранжевый цвет.Найдено,%: М 4,47, 4,36; 3 10,87,10,55,ЖНдй 0 Зк21 904.8 Составитель Г. ШагаловаРедактор Е. Петрова Техред Н, Лндрейчук Корректор А. Гриценко Заказ 3784/44 Тираж 834 Подписное ЦНИИПИ Государственногэ комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ПГЦ 1 "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Вычислено,%: И 4,71; 3 10,78.П р и м е р 8. 2 50 г калие вой соли 1-и-толуидинэ -,4-нитооантоахинон 5,8-дисульфокислоты, полученной в примере 7, и 10,20 мл 3,5% ного раствора сернистого натрия размешиваюо5 ч при 90-95 С. Затем добавляют 2 5 мл воды и,6,5 г хлорис того калия; через 24 ч фильтруют, промывают и сушат. 10Получают 2,27 г калиевой соли 1-л-то луидино-аминоантрахинон,8-дисульфокислоты; окрашивает шерсть в синий цвет.П р и м е р 9, 3 00 г калие- вой соли 1-циклогексиламино-нитроан)трахинон,8-дисульфокислоты, полученной в примере 8, 20 мл воды и 0,55 г сернистого натрия размешивают 5 ч прио90-95 С. Затем добавляют 20 мл воды и 7 г хлористого калия; отстаивают 24 ч, фильтруют, промывают и сушат.Получают 1,80 г калиевой соли 1-циклогексиламино-ами ноантрахинон,8-дисуль 6фокислоты; окрашивает шерсть из кислойванны в синий цвет,формула изобате теиия1. Способ получения водорастворимых красителей типа 1-амино-алкнламино- илиариламинэантрахинонсульфокислот содержещих с льфог уппу в положениях 5,6,7.8,о т щ й й с "я тем; чтб Т-хлор-4-нитроантрахинонсульфокислоту подвергают взаимодействию с алифатическими илиароматическими аминами в водной или в воднэ-спиртовой среде с последующим восстановлением полученных при этом 4-нитро 1 арипаминэ или апкиламиноантрахинэн 7,8-супьфэкиспот известным способом,2.Спэсэбпоп. 1, отличающийс я тем чтэ процесс ведут в присутствиищелочных агентов,3. Спэсэб пэ пп. 1 и 2, э т и и ч аю щ и й с я тем, чтэ процесс ведут вприсутствии катализатора, например металпическэй меди или ее соединений.