Способ получения 2-бромперфторэтилгипофторита

РЕТЕНИ К БАТЕК Комитет Российской Федерации по патентам и товарным знакам ИСАНИЕ И(57) Использование: в качестве исходного продуктадпя синтеза бромфторвиниловых эфиров, последние используются для получения эластомеров.(51) 5 С 07 С 71 00 Сущность: способ получения нового соединения - 2-бромперфторэтипгипофторита формулы СГ ВгСООГ: Реагент 1: газообразный бромдифтограцетилфторид. Реагент 2: фтор. Условия реакции: газовая фаза, комнатная температура в присутствии инертного газообразного разоавителя и катализатора, полученного пропиткой пористого материала раствором фторида цезия в органическом растворителе под вакуумом и представляющего собой фторид цезия, нанесенный в количвстве 8% на пористый материал - медь с удельной поверхностью 05 м /г полученную восстановлением кусочков негбольшого размера окиси меди при 200 - 500 С с водородом, разбавлен яь:м азотом.Изобретение относится к способам получения нового соединения 2-бромперфторита формулы : СЕ 2 ВгСЕ 20 Е, который может найти применение в качестве исходного продукта для синтеза бромфторвиниловых простых эфиров.Бромфторвиниловые эфиры являются сомономерами для получения фторэластомеров, которые мойно вулканизировать с перекисями.Известен способ получения Фтороксисоединений каталитическим фторированием перфторкарбонильных соединений в присутствии фторида щелочного металла при с"Я 78 и давлении 10-20 кПа в течение длительного времени, или прямым фторированием фтором карбонильного соединения при 1-100 Ц+50) с последующим выделением продукта фракционным разделением.укаэанный процесс либо очень длителен, либо не селективен и приводит к получению продуктов с низким выходом.Целью изобретения является разработка простого нового способа получения неописанного в литературе соединения - 2-бром перфторэтилгипофторита.Поставленная цель достигается способом получения 2-бромперфторэтилгипофторита, отличительная особенность которого состоит в том, что газообразный бромдифторацетилфторид формулы СЕзВгСОЕ подвергают непрерывному фториоованию фтором в газовой Фазе при комнатной температуре в присутствии инертного газообразного раэбавителя и катализатора, полученного пропиткой пористого материала раствором Фторида цезия в органическом растворителе с удалением растворителя под вакуумом и представляющего собой фторид цезия, нанесенный в количестве 8 на пористый материал - медь с удельной поверхностью 0,5 м /г, полученную восстановлением кусочков небольшого размера оиси меди при 200-500 С водородом, разбавленным азотом. Катализатор обладает гранулометрическими свойствами, пригодными для осуществления процесса в неподвижном слое. Как правило он имеет минимальный размер частиц не ниже 0,05 мм.Катализатор, полученный в укаэанных условиях, проявляет высокую активность, которая сохраняется даже после нескольких дней непрерывной работы.Регенерирование активности катализатора осуществляют в потоке водорода при температуре 200-300 С.Реакцию фторирования осуществляют при температуре от 10 до 45 С. Для более точного регулирования температуры оба реагента разбавляют инертным газом, таким как азот или гелий, поскольку такое регулирование температу ры затруднено вследствие экзотермического характера и высокой скорости такойреакции. Реакция протекает и течение короткого времени, например при 25 С время контакта составляет менее одной минуты.10 П р и м е р 1. Получение катализатора,84 г игл из СцО фирмы Карло Эрба сорта"ВЗ для микроанализа" загрузили в цилиндрический стеклянный реактор и нагревали в потоке азота (50 нормальных л/ч) вплоть до 15 температуры 300 С. Затем подавали смесьазота, содержащую 10 водорода, Восстановление продолжали в течение 3,5 ч. Таким образом, получили 67 г игл диаметром 0,5 мм, имеющих среднюю длину 5 мм, из пористой 20 металлической меди, имеющей удельнуюплощадь поверхности 0,5 м/г.Полученную таким образом металлическую медь загрузили во вращающийся испаритель и обезгаживали под вакуумом в 25 течение 30 мин. Затем ее пропитали раствором 6 г СзЕ растворенного в 10 мл метанола, и сушку под вакуумом продолжали в течение 2 ч.Приготовленный таким образом катали- ЗО затор загрузили в реактор и перед использованием его сушили в потоке инертного газа при температуре 120 С в течение 2 ч.Синтез СЕгВг-СЕгОЕ.В цилиндрический реактор "А 8316" 35 диаметром 30 мм и длиной 350 мм загрузили610 г катализатора СзЕ на меди, приготовленного так. как описано выше. Количество фторида цезия, нанесенного на металл, в результате составляло 8 по массе, 40 Реактор поддерживали при регулируемой температуре 25 С, и в него подавали газовую смесь, содержащую 1 нормальный л/ч фтора и 0,5 нормальных л/ч. Кроме того, подавали разбавительный гелий при скоро-.45 сти потока ЗО нормальных л/ч, При этихскоростях потоков газов время контактирования в результате составляло примерно ЗО с.Реакционную смесь, выходящую из ре актора, анализировали с помощью инфракрасной спектрофотометрии и газовой хроматографии. С помощью газожидкост-, ной хроматографии наблюдали исчезновение исходного вещества СЕ 2 ВгСОЕ и 55 наличие вместе с непрореагировавшим избытком подаваемого фтора только единственного продукта, соответствующего формуле СЕзВг-СЕгОЕ.Аналогичный результат получили иэанализа инфракрасных спектров: наблюда./.Заказ 3377 Тираж Подписное НПО "Поиск" Роспатента113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 ли исчезновение карбонильной полосы, обусловленной исходным продуктом, и наличие полосы поглощения при 1300 см 1, приписываемой гипофториду.ЯМР анализ, проведенный при (-)35 С, 5 выявил следующие сигналы (д миллионных долей иэ ССэР), при+139,7 приписано -ОЕ. 10 П р и м е р 2 (сравнительный). В цилиндрический оеактор "А 19 316" предшествующего примера загрузили 500 г катализатора СзР на меди, полученного путем выпарива ния метанольного раствора в роторном испарителе в присутствии медных токарных стружек с последующим просеиванием остатка. Формула изобретенияСПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-БРОМПЕРФ.ТОРЭТИЛГИПОФТОРИТА формулы СГ 2 ВгСГ 2 ОР, отличающийся тем, что газообразный бромдифторацетилфторид формулы СР 2 ВгСОР подвергают непрерывному фторированию фтором в газовой фазе при комнатной температуре в присутствии инертного газообразного разбавителя и 30 катализатора, полученного пропиткой поКоличество СзР, стабильно осажденной на меди, составляло в этом полу внии 1.5 по массе.Реакцию проводили так же, как в предшествующем примере,Реакционную смесь, выходящую из реактора, анализировали через 30 мин с помощью газовой хроматографии; наблюдали частичное превращение (10) исходного вещества, а также наличие небольших количеств ф ) ВгСР 2 СГОВОР, отождествленного, как в предшествующем примере.После двухчасового прогона каталитическая активность упала до минимума, и с помощью газожидкостной хроматографии было выявлено наличие практически неизменяемого исходного вещества. Фф ристого материала раствором фторида цезия в органическом растворителе с. удалением растворителя под вакуумом ю представляющего собой фторид цезия, нанесенный в количестве 8 на пористый материал - медь с удельной поверхностью 0,5 м /г, полученную восстановлением кусочков небольшого размера окиси меди при 200 - 500 С с водородом, разбавленным азо гам.