Способ получения тиомочевины

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 180613 АЗ 51)5 С 07 С 335/О Б тения У К ПА ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОВЕДОМСТВО СССР(71) Институт неорганической химии СО АН СССР(73) Институт неорганической химии (56) И,М.Носалевич и др, Изомеризация роданистого аммония в тиомочевину, - Кокс и химия. 1 Я 40, М 8, с,31-34,Авторское свидетельство СССР В 1074867, кл, С 07 С 157/00, опубл, 1982.Л.М,КульбергСинтезы органических реактивбв", М.-Л 1947, с.129.Чиорнеску Е, и др, йеч.СЫа., 1960,5, М 2, р,223-226.Авторское свидетельство СССР М 14741.60, кл. С 07 С 157/00, опубл,1987. Изобретение относится к области органической химии, а именно, к способу выделения тиомочевины из изомерной смеси,образующейся при термической изомеризации роданистого аммония, Известно широкоеприменение тиомочевины в фармацевтической промышленности, в производстве искусственных смол, для извлечения редкихблагородных металлов, в гальванотехнике,а также в качестве удобрений и ростового .вещества, дезинфицирующего средства,флотационного агента.Целью изобретения является: улучшение качества целевого продукта, увеличениевыхода ТМ, сокращение количества стадийвыделения ТМ из изомерной смеси,Более подробно процесс осуществляютследующим образом, Изомерную смесь (ИС)(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОМОЧЕВИ(57) Использование: тиомочевина, изомеризация роданистого аммония, полупродукт в синтезах фармацевтических препаратов, флотореагентов. Сущность изобретения; смесь изомеров, образующихся при термической изомеризации роданистого аммония, обрабатывают водной суспензией, содержащей 20-30 мас., тиомочевины, массовое соотношение изомерной смеси и суспензии (0,6-1,0);1, Затем водную смесь охлаждают, отделяют сырой кристаллический продукт, который смешивают с 8-12 мас.; водным раствором тиомочевины при массовом соотношении сырого продукта и раствора (0,6-1,0):1 и вновь ведут кристаллизацию. обрабатывают 20-50-ной водной суспензией ТМ д соотношении ИС: суспензия=(0,6- 1,0):1, охлаждают до 0-5 ОС, отделяют сырой продукт, который обрабатывают 8-12%-м водным раствором ТМ в соотношении сы- рой продукт:раствор=(0,6-1,0):1, кристаллизуют при 10-20 С целевой продукт; маточный раствор, подкрепленный чистой ТМ, используют повторно для обработки новой порции ИС, При использовании соотношения ИС: суспензия меньше 0,6 уменьшается выход ТМ за счет повышения растворимости ТМ в маточнике, при соотношении ИС: суспензия больше 1,0 происходит сокристаллизация РА, что ухудшает качество целевого продукта; использование суспензии с большим, чем 50%-м содержанием ТМ не целесообразно из-за трудности выделения сырого СО О Оь Од (Л 6 дпродукта, использование суспензии с меньшим, чем 20 -м содержанием ТМ уменьшает за счет перехода в раствор РА и ТМ выход сырого продукта, что, в конечном итоге, уменьшает и выход целевого продукта на второй стадии. Понижение температуры ниже 10 С значительно сужает область кристаллизации чистой ТМ, и проведение второй стадии при более низких температурах приводит к сокристаллизации двойной соли РА и ТМ, что ухудшает качество целевого продукта, Концентрационный интервал тиомочевинных растворов (8-12 ) отвечает содержанию ТМ в равновесных растворах областей кристаллизации ТМ в соответствующих изотермах (10-20 С) растворимости.Благодаря использованию ТМ-суспензии и раствора ТМ на стадиях обработки ИС и сырого продукта уменьшается количество ТМ, переходящей в раствор, выделение целевого продукта происходит в области кристаллизации ТМ, что исключает сокристаллизацию двойной соли РА и ТМ;Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами,П р и м е р 1 (по прототипу). К 1000 г изомерной смеси, содержащей 220 ТМ и 780 г РА, добавляют 250 г воды (соотношение ИС, вода=4:1), кристаллиэуют при О С, отфильтровывают 722 г сырого продукта, добавляют 722 г воды (соотношение сырой продукт: вода=1;1), кристаллизуют при 0-5 С, отделяют 191 г сырого продукта, добавляют 143 г воды (соотношение сырой продукт:вода=4:3), кристаллизуют при -10 - -15 С, получают 117 г целевого продукта, содержащего 85 ТМ (Тпл=166 С); выход 53 от содержания ТМ в ИС,П р и м е р 2, К 1000 г изомерной смеси, содержащей 220 г ТМ и 780 г РА, добавляют 1000 г 50 -ной водной суспензии ТМ (соотношение ИС:суспензия=1:1), кристаллиэуют при 0-5 С, отделяют 1097 г сырого продукта, добавляют 1097 г 11 -го раствора ТМ (соотношение сырой продукт: раствор=1:1), кристаллизуют при 17 С, получают 669 г ТМ (100 ТМ Тпл=181 С), за вычетом количества ТМ, внесенной суспензией, 169 гТМ, что составляет 77 фот ее количества в изомерной смеси, Обработка 1000 г И С 1670 г 50 -ной суспензии (соотношение ИС: суспензия=0,6:1) и выделенного после кристаллизации 1675 г сырого продукта 2800 г 11 -го раствора ТМ ( соотношение сырой продукт: раствор = 0,6:1) с последующей кристаллизацией целевого продукта при 17 С дает за вычетом количества ТМ, внесенной суспенэией, 127 г ТМ, что составляет 58 от ее количества в изомерной смеси.50 55 П р и м е р 5. К 1000 г изомерной смеси того же состава (пример 2) добавляют 2000 35 -ой суспензии (ИС: суспензия=0,5;1), кристаллизуют при 0-5 С, отделяют 1180 г сырого продукта, добавляют 2360 г 11/-го раствора ТМ (сырой продукт. раствор =0,5:1), кристаллизуют при 17 С, получают 750 ТМ (Тпл=181 С), или, за вычетом количества ТМ, внесенной суспензией, 50 г ТМ, что составляет 23 от ее содержания в изомерной смесиОбработка 1000 г ИС 910 г 35 -ной суспензии (ИС: суспензия=1:1) и выделенного П р и м е р 3. К 1000 г изомерной смеситого же состава, как в примере 2, добавляют1000 г 35-ой суспензии (соотношениеИС:суспензия=1;1), кристаллизуют при 05 5 С отделяют 835 г, сырого продукта, добавляют 835 г 12 -го раствора ТМ (сыройпродукт:раствор=1,1), кристаллизуют при20 С,. получают 509 г ТМ (Тпл=181 С), или, завычетом количества ТМ, внесенной суспен 10 зией, 159 г ТМ, что составляет 72 от ееколичества в изомерной смеси,Обработка 1000 г ИС 1670 г 35-ой суспенэии (соотношение ИС: суспензия=0,6:1)и выделенного после кристаллизации 1204 г15 сырого продукта 2007 г 12 -го раствора ТМ(сырой продукт: раствор=0,6:1) с последующей кристаллизацией целевого продуктапри 20 С дает за вычетом количества ТМ,внесеннойсуспензией, 119 г ТМ, что состав 20 ляет 54 от ее содержания в ИС,Обработка 1000 г ИС 1250 г 35 -ой суспензии(ИС: суспензия=0,8:1) и выделенногопосле кристаллизации при 0-5 С 905 г сырого продукта 1130 г 12-го раствора ТМ (сы 25 рой продукт: раствор=0,8:1) с последующейкристаллизацией целевого продукта при20 С дает за вычетом количества ТМ, внесенного суспензией, 132 г ТМ, что составляет 60 от ее содержания в ИС,30 П р и м е р 4, К 1000 г изомерной смеситого же состава (пример 2) добавляют 1000, г 20 -ой суспензии (ИС:суспензия=1;1),кристаллизуют при 0-5 С, отделяют 583 гсырого продукта, добавляют 583 г 8 -го ТМ35 (сырой продукт; раствор=1:1), кристаллизуют при 10 С, получают 345 г ТМ, или, завычетом количества ТМ, внесенной суспензией, 145 г ТМ, что составляет 66 от ее.содержания в изомерной смеси,40 Обработка 1000 г ИС 1800 г 20 -ой суспензии(ИС: суспензия=0,6:1) и выделенногопосле кристаллизации 745 г сырого продук-,та 1240 г 8 -го раствора ТМ (сырой продукт:раствор=0,6:1) с последующей45 кристаллизацией при 10 С дает за вычетомколичества ТМ, внесенной суспензией, 121 гТМ, что составляет 55 отее содержания в ИС1806135 Составитель Г.ЧеховаТехред М,Моргентал Корректор М.Андрушенко Редактор Заказ 963 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 после кристаллизации 840 г сырого продукта 764 г 11-го раствора ТМ ( сырой продукт: раствор=1,1.1) с последующей кристаллизацией при 17 С дает 566 г целевого продукта (Тпл=179 С), представляющего собой смесь 5 ТМ и двойной соли ТМ и РА.Таким образом, предлагаемый сйособ по сравнению с известным позволяет повысить содержание ТМ в целевом продукте с 85 до 100, сократить количество стадий с 10 трех до двух, увеличить выход ТМ с 53 до 54-77. формула изобретенияСпособ получения тиомочевины выделени ем из смеси изомеров, образующейся при термической изомеризации роданистого аммония,путем добавления растворителя, содержащего воду, в несколько стадий с последующим охлаждением смеси, кристаллизацией и отделением кристаллического продукта, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, повышения выхода и качества продукта, на первой стадии смесь изомеров обрабатывают водной суспензией, содержащей 20-50 тиомочевины при массовом соотношении и изомерная смесь; суспензия, равном (0,6-1,0):1, затем охлаждают и отделяют сырой кристаллический продукт, который на второй стадии смешивают с 8-12 мас.водным раствором тиомочевины в массовом соотношении сырой продукт:раствор, равном (0,6-1,0):1, затем вновь подвергают кристаллизации.