Способ получения винилхлорида

.ф,.д .РОИ 07 НЬ ПАТЕНТУ для полщность д. Рвай водо С, лладия, ид или ерут в едини г д Бартельс, Вильеппе (ОЕ)36103,И ВИНИЛХ спос эаим ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕВЕДОМСТВО СССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИ Изобретение относится к техйологиивинилхлорида, в частности к способу получения винилхлорида путем гидрохлорирования ацетилена.Известен способ получения винилхлорида путем взаимодействия ацетилена с хлористым водородом при повышенной температуре в присутствии хлоридов золота и платины и/или палладия в качестве катализатора в среде органического растворителя иэ группы, включающей хлорированные углеводороды, диизопропилбенэол, хлоргидрат, хлорированные, в случае необходимости, парафины и этиленхлоргидрин.Недостаток известного способа заключается в том, что выход на единицу объема эа единицу времени является неудовлетворительным (приблизительно 100 г винилхлорида л/ч).Целью изобретения является увеличение выхода на единицу объема за единицу времени.Поставленная цель достигается в обе получения винилхлорида путем.в о(57) Использование: как мономер учения полимерных материалов. Су изобретения: продукт - винилхлори гент 1: ацетилен, Реагент 2: хлористы род. Условия реакции: 120- палладиевый катализатор - соль па растворитель-й,й-диметилформам й-метилпирролидон, катализатор б количестве 0,3-0,49 мас. ф 6. Выход на цу объема за единицу времени до винилхлорида/л ч,действия ацетилена с хлористым водородом при температуре 120 - .160 в присутствии палладиевого катализатора - соли палладия, в среде органического растворителя, за счет того, что в качестве органического растворителя используют й,й-диметилформамид и/или Й-метилпирролидон, причем катализатор берут в количестве 0,3-0,49 мас. , в расчете на используемый растворитель.В качестве соли палладия пригодны,напр., хлорид палладия , щелочные или щелочно-земельные тетрахлорпалладаты, напрйа 2(РООа), К 2(РбС 1 а),2(РсС 14) и (й Н 4)(Рб С 14), гидро гентетрахлорпалладат (11), ацетат палладия (и), ацетилацетонат палладия, хлорид бис(трифенилфосфин)паллалия (1 1), хлорид бис(ацетонитрил)палладия (11) и хлорид бис(тензонитрил)палладия (1). Предпочтительно используют в качестве катализатора хлорид палладия (1 1).П р и м е р 1; Вертикальную двухстенную стеклянную трубку с внутренним диаметром внутренней трубки 2,2 см наполняют рас 1795963твором 175 мл йа 2 РбС 4 в 45 мл й-метилпирролидона (0,38% от массы й-метилпирролидона). Хлористый водород в количестве 7,2 л/ч и ацетилен в количестве 5,9 л/ч объединяют перед реактором, смешивают и снизу подают в нагретый до 150 С раствор катализатора (теплоноситель.во внешней рубашке). Выходящий из реактора газообразный продукт подвергают анализу путем газовой хроматографии. При этом конверсия ацетилена составляет 99,7% при селективности образования винилхлорида 98,3%, Выход на единицу объема за единицу времени составляет 358 г винилхлорида/л ч.Практически такой же вь 1 ход достигается при проведении процесса в присутствии в качестве катализатора хлорида палладия. , ацетата палладия (И), ацетилацетоната палладия, К 2(РбС 4), хлорида бис(трифенилфосфин)палладия (И),П р и м е р 2, Повторяют пример 1 с той разницей, что реакцию осуществляют с использованием 11.25 л/ч ацетилена и 11,25 л/ч хлористого водорода при температуре 120 С в присутствии.150 мг РбС 2, растворенного в 38 мл й,й-диметилформамида (0,39% от массы Й,й-диметилформамида). При этом конверсия ацетилена составляет 80%, селективность - 98,7%, а выход на единицу объема за единицу времени - 652 г винилхлорида/л ч.Практически такой же выход достигается.при проведении процесса в присутствии в качестве катализатора хлорида палладия . ацетата. палладин (И), ацетилацетоната палладия, К 2(РОС 4).П р и м е р 3. Повторяют пример 2 стой разницей, что используют.5,9 л/ч ацетилена и 7,2 л/ч хлористого водорода. При этом конверсия составляет 94,7%, селектив-. ность - 98,9%, а выход на единицу объема за единицу времени - 405 г винилхлорида/л ч,Практически такой же выход достигается при проведении процесса в присутствии в качестве катализатора хлорида палладия , ацетата палладия (И), ацетилацетоната палладия, К 2(РбО 4).П р и м е р 4. Повторяют пример 1 с той разницей, что реакцию осуществляют с использованием 13 л/ч ацетилена и 14,3 л/ч хлористого водорода в присутствии 21 мл й-метилпирролидона, в котором растворено 4,7 г РбС 2 (0,47% от массы й-метилпирролидона), При этом конверсия ацетиленасоставляет 96,0%, селективность образования винилхлорида - 98,8%, а выход на единицу обьема за единицу времени - 1638 г5 винилхлорида/л ч.Практически такой же выход достигается при проведении процесса в присутствиив качестве катализатора ацетата палладия(И), йа(РбС 4), К 2(РбС 4).10 П р и м е р 5. Повторяют пример 4 с тойразницей, что реакцию осуществляют с использованием 12,5 л/ч ацетилена и 15 л/чхлористого водорода в присутствии 3 гРбО 2/л (0,3% от массы й-метилпирролидо 15 на), При этом конверсия ацетилена составляет 89,5%, селективность образованиявинилхлорида - 98,7%, а выход на единицуобьема за единицу времени - 1467 г винилхлорида/л ч.20 Практически такой же выход достигается при проведении процесса в присутствиив качестве катализатора ацетата палладия( ), йа(РбС 4), К 2(РбС 4),П р.и м е р 6. Повторяют пример 1 с тойразницей, что реакцию осуществляют с использованием 13 л/ч ацетилена и 15,2 л/чхлористого водорода при температуре148 С в присутствии 30 мл й-метилпирролидона, в котором растворено 4 г РбС 2/л30 (0,4% от массы й-метилпирролидона). Приэтом конверсия ацетилена составляет95,9%, селективность образования винилхлорида - 99,2%, а выход на единицу обьемаза единицу времени - 1150 г винилхлори 35 да/л ч,Практически такой же выход достигается при проведении процесса в присутствиив качестве катализатора хлорида палладия(И), ацетата палладия (И), ацетилацетоната40 палладия, К 2(РбС 4),П р и м е р 7, Если повторяют пример6 с той разницей, что реакцию осуществляют с использованием 12 л/ч ацетилена и14,4 л/ч хлористого водорода при темпера- .45 туре 160 С в присутствии 4,9 г РбС 2/л(0,49% от массы й-метилпирролидона), токонверсия ацетилена составляет 99,6%, селективность - 99,3%, а выход на единицу. объема за единицу времени - 1104 г винил 50 хлорида/л ч,Практически такой же выход достигаетсяпри проведении процесса в присутствии вкачестве катализатора хлорида палладияЗаказ 441 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раущская наб 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул,Гагарина, 101 Формула изобретения Способ получения винилхлорида путем взаимодействия ацетилена с хлористым водородом при 120-160 С в присутствии палладиевого катализатора - соли палладия в среде органического растворителя, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта на единицу объема за единицу времени, в качестве органического растворителя используют Й,Й-диметилформамид или И-метилпирро лидон, причем катализатор берут в количестве 0,3 - 0,49 мас.ф в расчете на используемый растворитель.