Способ количественного определения диалкил(арил)-бис(п ариламинофенокси)-силанов

(51)5 6 01 М 31 ННОГО ОПРЕБ И С-(и-А РИЛВуксуснокислый ариламинофенокислым распоследующим ителя иодометельский институт хих материалов еонова, З.ф, Роман.А. Скрипко топятова Н,П.ИТЭХИМ "Ме чества продук(56) Леонова Г,СТолхайлова Н,Н,/Сб, НИанализа и контроля к1990, М 4, с,7,Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам количественного определения диал кил(арил)-бис-(и-ариламинофенокси)- силанов, являющихся эффективными антиоксидантами мономерных и полимерных материалов, и может быть использовано для определения массовой доли основного вещества в дизамещенных ди(ариламинофенокси)-силанах,Известен способ определения массовой доли основного вещества в диметилбис-(и-фениламинофенокси)-силане (С) кислотно основным титрованием с потенциометрической индикацией точки эквивалентности. Титрантом служит 0,5 н,раствор хлорной кислоты в ледяной уксусной кислоте, средой для титрования - смесь хлороформа и уксусной кислоты в соотношении 1:4,Недостатком известного способа является использование для анализа титранта высокой концентрации и небольшой скачок потенциала в точке эквивалентности, что вызывает значительный разброс результа(54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕДЕЛ Е Н И Я ДИАЛ КИЛ(АР ИЛ)АМИНОФЕНОКСИ)-СИЛАНО(57) Сущность изобретения:раствор диалкил(арил)-бис-(инокси)-силанов окисляют сертвором перманганата калия сопределением расхода окислрическим методом. 1 табл,тов и большую суммарную погрешность результата анализа (2%),Наиболее близким к заявленному является способ определения С - 1 бромированием молекулярным бромом в среде ледяной уксусной кислоты с последующим определением расхода брома иодометрическим методом. Для анализа около 0,0500 в ,0600 г продукта растворяют в 30 см ледяной укзсусной кислоты, добавляют 25 см 0,1 н,з раствора брома в ледяной уксусной кислоте, 2 капли пиридина, тщательно перемешивают и выдерживают в темном месте 30 мин, Затем добавляют 10 см раствора иодистого калия и титруют выделившийся иод 0,1 н. раствором тиосульфата натрия в присутствии крахмала,Недостатком указанного способа является применение высокоопасных и токсичных молекулярного брома и пиридина, длительность выдержки при бромировании, трудность точной фиксации точки эквивалентности из-за нечеткого перехода окраски раствора при анализе промышленныхП 1сса диалкил(арил)-бис-(и-а и)-силана, соответствующ н.раствора тиосульфата н объем точно 0,1 н,раств натрия, израсходованный холостом и рабочем опыт збавление;асса навески анализируем где Э - мнофенокточно 0,1Ч 1,2сульфатарова ние илами ая 1 см атрия, г; ора тиона титах, см 3; го дукта, г,Расхождение в результатах параллельных определений 0,0-0,7 о .П р и м е р 1, 0,10090 г диметил-бис-(инафтиламинофенокси)-силана (С) растворяют в уксусной кислоте в мерной колбе вместимостью 100 см и доводят объем в колбе до метки уксусной кислотой. 10 смз полученного раствора переносят в коническую колбу с пзритертой пробкой вместимостью 250 см, прибавляют 25 см 0,1з н,раствора перманганата калия в 1 н,растворе серной кислоты и выдерживают в темном месте 1,5 мин при комнатной температуре, Затем приливают 10 см 20 - з ного раствора иодистого калия, дают выдержку 5 мин титруют выделившийся иод 0,1 н.раствором тиосульфата натрия в присутствии 1 о -ного раствора крахмала, В этих образцов, окрашенных в темный цвет, и в связи с этим низкая для основного вещества точность и сходимость определений, Недостаточная точность известного способа обусловлена также возможностью потери молекулярного брома при длительной выдержке,Целью изобретения является повышение точности определения и сокращение его длительности.Поставленная цель достигается предлагаемым способом определения диалкил(арил)-бис-(и-ариламинофенокси)-силанов, заключающимся в окислении их уксуснокислых растворов сернокислым раствором перманганата калия с последующим определением расхода окислителя иодометрическим методом,Анализируемую пробу растворяют в уксусной кислоте и обрабатывают водным сернокислым раствором перманганата калия, выдерживают в темном месте 1,5 - 10 минут (в зависимости от анализируемого продукта) при комнатной температуре. Затем проводят иодометрическое определение расхода окислителя,Массовую долю основного вещества в диал кил(арил)-бис-(и-ариламинофенокси)- силанах в процентах вычисляют по формуле:же условиях, но без продукта проводят холостой опыт,Э=0,000878 гЧ 1=22,90 см5 Ч 2=11,40 смв=0,10090 гп=10 0,000878 22,90 - 11,40 10 10010 0,10090 = 100%- 0 000711 24,20 - 10 15 10 10025 0,10075 = 99,15Стандартное отклонение среднего результата при п=9 5=0,12, доверительный 30 интервал 99,280,28 при Р=0,95.П р и м е р 3. В условиях примера 1проводят определение массовой доли основного вещества в дифенил-бис-(и-фениламинофенокси)-силане (С-З), Выдержка 10 35 минут.Э=0,000918 гЧ 1=23,30 смЧ 2=11,50 смв=0,10855 г40 п=10Х 0000918 2330 - 1150 10100О 5,1085 Стандартное зультата при и= интервал 99,9 .+ Пример проводят опред ного вещества в нофенокси)-сила Э=0,000925 г Ч 1=22,50 см Ч 2=11,60 см гп=0,10100 г п=10отклоне 5 Ях=О,О 0,19, 4, В условиях примераеление содержания основ диэтил-бис-(и-нафтиламине (С), Выдержка 2 мин ние среднего ре.7, доверительный 0,10100=99,8 П р и м е р 2. В условиях примера 1проводят определение массовой доли ос новного вещества в диметил-бис-(п-фениламинофенокси)-силане (С). Выдержка 10мин.Э=0,000711 гЧ 1=24,20 см20 Ч 2=10,15 смв=0,10075 гп=10=99,615 Формула изобретения Сравнительный анализ Составитель С, ЛогиноваТехред М,Моргентал Корректор Н. Ревская Редактор Заказ 3256 Тираж ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 П р и м е р 5. В условиях примера 1 проводят определение массовой доли основного вещества в дифенил-бис-(и-нафтиламинофенокси)-силане (С). Выдержка 2,5 мин,Э=0,001085 гЧ 1=22,45 смзЧУ=12,70 смгп=0,10615 гп=10 В таблице приведены сравнительные метрологические характеристики предлагаемого и известного способов на примере анализа промышленного образца Си лабораторного образца С-З,Как видно из таблицы, стандартное отклонение среднего результата по предлагаемому способу в 3,4 - 5,3 раза меньше, чем по известному. Доверительный интервал результата анализа по предлагаемому способу находится в пределах + 0,28(для С) и + 0,19 ф(для С-З), а по известному - лишь в пределах +2,66;(для С) и1,03(для С-З),Данный способ в отличие от известного 5 позволяет количественно, определить содержание массовой доли основного вещества во всех испытанных продуктах.Способ дает возможность значительнсповысить точность и сходимость определе.10 ний, сократить время анализа в 2-4,6 раза(в зависимости от анализируемого продук.та) и исключить применение высокотоксичных брома и пиридина. Способ количественного определениядиал кил(арил)-бис-(п-ариламинофенокси)- силанов путем обработки уксуснокислого 20 раствора анализируемой пробы окислителем с последующим иодометрическим титрованием, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения точности определения и сокращения его длительности, в качестве 25 окислителя используют сернокислый раствор перманганата калия,