Способ модифицирования полиметилметакрилата

(5) ОПИСАНИЕ ИЗОК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ БРЕТЕНИЯ Б МОДИФИЦИРОВАНИЯ ПОЛЕТА КРИЛАТАзование: получение вторичныхи вулканизации резиновых сместь изобретения: обработка полкрилата триэтаноламином присоотношении 1;1-5, при 170 -ение 0,5 - 6 ч. 2 табл,(54) СПОСО ИМЕТИЛМ (57) Исполь ускорителе сей. Сущно иметил мета моля рном 200 С в теч ческий институтгаев, И. А, Понома, Князеваство СССР2; 1986. Цель изобрет сополимеров, эфф рителей вулканиз Поста вленн получением соп метилмета к р ил лами ноэтилме общей формул сн -с 2ения - полуективных втации. ая цель долимеров,атные итакрилатн Изобретение относится к химии полимеров, конкретно к новойу способу модифицирования полиметилметакрилата собразованием сополимеров, содержащихметилметакрилатные и 3-диэтилоламиноэтилметакрилатные звенья,Такие сополимеры могут быть использованы как конструкционные материалы; которые благодаря наличию третичнойдиоксиалкиламинной группы обладают повышенной термо- и светостойкостью, или в качестве вторичных ускорителей вулканизации.,Известно, что полиметилметакрилат(ПММА) подвергается переэтерификациипод действием аминоспиртов. Например,взаимодействие ПММА с этаноламином илидиэтаноламином приводит к образованиюсополимеров, содержащих Р-аминоэтилметакрилатные звенья.Недостатком сополимеров по прототипу является невысокая основность аминогруппы в боковых цепях модифицированныхполимеров и вытекающая отсюда малая активность указанных сополимеров при прй. менении их в качестве ускорителейвулканизации резиновых смесей. ние нов чныхус стигает 1:я оде ржащих -ди эти л ое звенья 6 сн -сн -сг,г Н 2 сн 2 он О-СН -СН -К г 2 сн;снгон ВВ в сополимере содержит триалую группу" повышейной основноеофильности;интеза сополимеров метилметак. диэтилоламиноэтилметакрилата т взаимодейСтвие ПММА с триэном(ТЭА) при 170 - 200 С, времени6 ч и молярных соотношениях Звено киламинн сти и нукл Для с рилата и 3 использую танолами синтеза 0ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯПРИ ГКНТ СССРПри температуре ниже 170 С не достигается гомогенизация реакционной смеси при нагревании до 6 ч, Проведение реакции при температуре выше 200 С приводит к резкому структурированию реакционной меси за счет протекания реакции переэтерификации с участием двух-трех гидроксильных групп ТЭА, сопровождающемуся повышением вязкости при низких степенях полимераналогичных превращений, делающему продолжение синтеза невозможным.Продолжительность синтеза определялась степенью структурирования (вязкостью) реакционной смеси. Процесс проводился до появления сшивок при взаимодействии ТЭА более чем одной гидроксильными группами.Молярное соотношение МППА и ТЭА берется в интервалах от 1:1 до 1:5 для достижения гомогенности реакционной смеси в предлагаемых условиях и воэможности получения сополимеров с различным содержа нйем звеньев В,В примерах 1 - 10 указаны условия модифицирования ПММА с образованием сополимеров различного состава. П р и м е р 1. 10.13 г (0,1 моля) ПММА и 29,84 г (0,2 моля) ТЭА нагревают в кругло-донном стеклянном реакторе (0,25 л), снабженном мешалкой, при 170 С в течение 6 ч. Остывшую реакционную массу растворяют в 150 мл ацетона и высаждают из раствора сополимера добавлением 150 мл воды или смесью 100 мл воды и 100 мл метилэтилкетона с последующей двукратной промывкой избытком воды, Сополимер сушат в вакуумном шкафу при 75 С (15 мм рт. ст,) до постоянной массы. Получают 15;95 г сополимера, представляющего из себя после йзмельчения белый порошок, хорошо растворимый в ацетоне, диметилформамиде, ограниченно в метаноле, набухэющйй в воде,На ИК-спектрах сополимеров, полученных модифицированием ПММА под действием ТЭА сохраняется полоса поглощениясложно-эфирных групп м(с-о)=1725 см и5 появляются новая широкая полосаР(о-н)=3420 см, характерная для гидроксильной группы в полимерах, и полосам(о-н)=1615 см, а также 2 полосы среднейинтенсивности 1 с-н)=1070 и 1030 см тре 10 тичной аминной группы. Интенсивность новых полос увеличивается с ростомсодержания азота в полимерах,Сополимеры, полученные в примерах 1и 5, испытывались в качестве вторичных ус 15 корителей вулканизации резиновых смесейна основе изопренового каучука.Рецепты изготовления резиновых смесей приведены в табл, 2,Сополимеры, полученные при взаимо 20 действии ПММА с ТЭА (смеси 2-6), используемые в качестве вторичных ускорителейвулканизации резиновых смесей на основеСКИ-З, не снижают активность вулканизующей группы, Замена 30 известных ускорителей вулканизации на предлагаемые не25 приводит к существенному изменению кинетики вулканизации и комплекса физикомеханических показателей резиновыхсмесей. При этом наблюдается значительное повышение динамической выносливо 30 сти и снижение остаточного удлинения.Формула изобретенияСпособ модифицирования полиметилме-такрилата путем его обработки аминоспиртомв присутствии катализатора-металлического35 цинка или свинца при нагревании, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью получения эффективных вторичных ускорителей вулканиэации резиновых смесей, в качестве аминоспиртаиспользуют триэтаноламин и обработку про 40 водят при 170-200 С в течение 0,5-6 ч примолярном соотношении полиметилметакрилат:триэтаноламин 1:(1-5).1754728 Таблица Условия модифнцнровання ПИМА под действием ТЭА и состав обраэоваеаихся сополимеровв и в ае ивев аиееевввеаеваевв иевеи иииееи Шифр сополеерв Состав сополйчера масФаввев 1 2 3 4 5 12 15 12 15 12 67 е"91 О 1:2 1:2 12 1:1 ь"1:2 еввеаев ив еа иа ав ввв еи ииви а ви в в а и аве в е и е в ее и и вСинтезф.Синтез+ьСинтеэ проводился в присутствии 01 г-экв, порошкообразного свинца проводился в присутствии 0,1 г"эка гранулированного цинка Табл и ц а 2 проводился в среде 50 мл диметилформамида проводился в присутствии 0,03 г"экв порошкообраэного цинка Рецепты резиновых смесей н и е, В смесях 2 - 6 уменьшены дозировки ускорителей вулканизации сульфенамида Ц и альтакса и введены дополнительно сополимеры ПММАТ - 1 и ПММАТ - 2 в разных дозировках. При Составитель С. нРедактор М. Самерханова Техред М.Морге Корректор Т. Палий Хитринтал каз 2867 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раущская наб;, 45 зводственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 10 170 170 200 200 150 200 170 170 190 170 170 6 6 25 0,5 6 2,5 6 6 1 6 5 3,15 51,2397 48,21,4 7 В,3072 88,8Реакционная смесь3,25 49,15,87 17,63,65 44,41,70 71,81,39 78,33,20 50,2 46,8,мат 2