Способ получения перфторизобутилена

лорид получается лишь при хлорировании перфторизобутилена,. Известен "способ; основанный на взаимодействии 2-гидроперфторизобутана (СЕз)гСНСЕз с триэтиламином в присутствии хлористого бензоила. Смесь 2-гидроперфторизобутана, триэтиламина и хлористого бензоила в малярном соотношении 1;1:1 в диэтиловом эфире нагревают в запаянной стеклянной ампуле в течение 30 мин на кипящей водяной бане.Реакционная масса состоит из 2-гидроперфторизобутана (33 о) и перфторизобутилена (67 О). В ыход неочищенного перфторизобутилена составляет 70; от теоретического. Выделение перфторизобутилена йз смеси связано со значительными трудностями из-за близости температур кипения перфторизобутилена (+6,5 С) и 2-гидроперфторизобутана (+11 С) и требует специальных методик разделенйя.Недостатками -известного способа являютсясравнительно низкйй выход перфторизобутилена, а также сложность выделения его из смеси продуктов реакции,Целью изобретения является упрощенйе способа, повышениевыхода и чистоты целевого перфторизобутилЕна.Способ позволяет значительно повысить безопасность процесса.В данном способе используют в качестве дегидрофторирующего агента вместо триэтиламина 50 О-ные водные растворы гидроксидов щелочных металлов - натрия или калия.Известно, что 2-гидроперфторизобутан легко расщепляется при действии щелочей до СОг и НР. Кроме того, при действии щелочей на фторводород, содержащий органические соединения, подобные 2-гидроперфторизобутану, возможно их осмоление.В изобретении представлены такие условия проведения реакции 2-гидроперфторизобутана со щелочами, при которых в достаточной степени поляризуется связь С - ,Н для проведения реакции дегидрофторирования и при этом не вызывается минерализация фторид-иона и не происходит осмоление, что позволяет получить перфторизобутилен действием щелочей на 2-гидроперфторизобутан,Согласно предлагаемому способу 2-гидроперфторизобутан барботируют через на-, сыщенный 50-ный водный раствор гидроксида щелочного металла МеОН (МеК, Ма) при комнатной температуре до получения перфторизобутилена с выходом 99 О от теоретического на исходный 2-гидроперфторизобутан,Дегидрофторирующий агент существенно влияет на конечный выход целевоговенно возможными условиями проведения 15 процесса, Применение в качестве дегидрофторирующего агента расплава щелочи 20 25 В известном способе роль дегидрофторирующего агента играет триэтиламин;(СгН 5)зй + (СЕз)гСНСЕз-(СЕз)С=СЕг + 30 +(СгН 5)зК НЕ г (1)Для смещенияравновесия реакции всторону образования ПФИБ используется хлористый бензоил:(СгН 5)зйНЕ + СбН 5 СОО.(СгН 5)зйНС + 35 +С 6 Н 5 СОЕ (2) 40 50 5 10 продукта, Водные растворы гидроксидов щелочных металлов значительно различаются по своей реакционной способности от триэтиламина, в частности по способности отщеплять молекулу фтористого водорода от исходного фторуглеводорода,Снижение концентрации щелочи неизбежно ведет к растворению полученного перфторизобутилена в воде с последующим гидролизом и уменьшению выхода продукта. Использование насыщенных растворов гйдроксидов щелочных металлов (50 О) позволяет избежать этого и является единстили сухой щелочи приводит к минерализации перфторизобутилена,УказаннЬ 1 е различия в реакционной способности дегидрофторирующих агентовприводят к тому, что в данном способе вследствие нового механизма взаимовлияния всех факторов в течение процесса получения ПФИБ значительно увеличивается конечный выход и чистота целевого продукта. В данном способе гидроксид щелочного металла играет роль как дегидрофторирующего агента, так и роль акцептора фтористого водорода, что смещает равновесиереакции в сторону образования ПФИБ+ Нг 0 (3)Таким образом, заменой двух дегидрофторирующих агентов в известном способе на гидроксид щелочного металла в данном способе достигается упрощение процесса,В известном способе выход ПФИБ составляет 70 О от теоретического. Это, по-видимому, обусловлено тем, что реакции (1) й(2) обратимы, В данном способе применение гидроксида щелочного металла позволяет сдвинуть равновесие реакции (3) в сторону образования ПФИБ практически нацело, Этим объясняется количественный выход ПФИБ,В известном способе конечнь 1 й продукт загрязнен исходным 2-гидроперфториэобутаном, разделение которых практически невозможно из-эа близости температур1754697 Формула изобретения Способ получения перфторизобутилена (СЕз)2 С СГ 2 путем взаимодействия 2-.гидроперфторизобутана с дегйдрофторирующим агентом щелочного типа, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения способа, повышения выхода и чистоты целевого продукта и повышения безопасности процесса, в качестве дегидрофторирующего агента используют 50%-ный водный раствор гидроксида щелочного металла - натрия или калия и процесс ведут путем барботирования исходного 2-гидроперфториозбутана через указанный водный раствор. Составитель Л.КоломенскаяРедактор Т.Лазоренко Техред М.Моргентал Корректор И.Шмакова Заказ 2865. ТиражПодписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул,Гагарина, 101 кипения. В данном способе достигается100%-ная конверсия исходного 2-гидроперфториэобутана, а также нет образования побочных газообразных продуктов, чтообеспечивает хроматографически чистый 5ПФИБ,В известном способе применяется легковоспламеняющаяся жидкость - диэтиловыйэфир, при этом при температуре син 1 Еэа.100 С в стеклянной ампуле развивается неконтролируемое давление, что может йривести к разрыву реактора. В предлагаеМомспособе установка работает при нормальномдавлении, комнатной температуре и без применения легко воспламеняющихся жидкостей, Тем самым достигается безопасностьпроцесса.П р и м е р 1. 2-Гидроперфторизобутанбарботируют через 50%-ный водный раствор гидроксида калия в реакторе колонного типа Ч=720 см, Ь=750 мм. Времяпребывания в реакторе 18 мин, Пропускают30,4 г 2-гидроперфторизобутана, собирают27,1 г ПФИБ (выход 99% от теоретического),Получают хроматографически чистый продукт, идентифицированный с помощьюГЖХ и ЯМР Е-спектроскопии.П р и м е р 2. 2-Гидроперфторизобутанбарботируют через 50%-ный водный раствор гидроксида калия в реакторе колонного типа Ч=720 см, п=750 мм, Времяпребывания в реакторе 23 мин, Пропускают20,0 г 2-гидроперфторизобутана, собирают.17,9 г ПФИБ (выход 99% от теоретического).Получают хроматографически чистый продукт, идентифицированный с помощью ГЖХи ЯМР Р-спектроскопии, С увеличениемвремени пребывания в реакторе 2-гидроперфторизобутана уменьшается производительность реактора,: 40П р и м е р 3. 2-Гидроперфторизобутанбарботируют через 50%-ный водный раствор гидроксида калияв реакторе колонного типа Ч=72,0 см, Ь=750 мм. Время пребывания в реакторе 15 мин. Пропускают 31 г 2-гидроперфторизобутана, собирают 27,1 г смеси 2-гидроперфторизобутана (21%) и перфторизобутилена (79%); Выход неочищенного перфторизобутилена 76% от теоретического.Минимальное время пребывания 2-гидроперфторизобутана в реакторе для получения чистого ПФИБ составляет 18 мин.П р и м е р 4. 2-Гидроперфторизобутан барботируют через 50-ный водный раствор гидроксида натрия в реакторе колонного типа Ч=720 см, Ь=750 мм, Время пребывания в реакторе 18 мин, Пропускают 30,4 г 2-гидроперфторизобутана, собирают 27,1 г ПФИБ (выход 99 от теоретического). Получают хроматографически чистый продукт, идентифицированный с помощью ГЖХ и Я М Р Е-спектроскопии. Данные ЯМР 19спектров соответствуют представленным в работе,Использование данного способа позволяет упростить способ, повысить выход и чистоту целевого ПФИБ, а также значительно повысить безопасность процесса,