Способ получения перфторизобутилена

ZIP архив

Текст

лорид получается лишь при хлорировании перфторизобутилена,. Известен "способ; основанный на взаимодействии 2-гидроперфторизобутана (СЕз)гСНСЕз с триэтиламином в присутствии хлористого бензоила. Смесь 2-гидроперфторизобутана, триэтиламина и хлористого бензоила в малярном соотношении 1;1:1 в диэтиловом эфире нагревают в запаянной стеклянной ампуле в течение 30 мин на кипящей водяной бане.Реакционная масса состоит из 2-гидроперфторизобутана (33 о) и перфторизобутилена (67 О). В ыход неочищенного перфторизобутилена составляет 70; от теоретического. Выделение перфторизобутилена йз смеси связано со значительными трудностями из-за близости температур кипения перфторизобутилена (+6,5 С) и 2-гидроперфторизобутана (+11 С) и требует специальных методик разделенйя.Недостатками -известного способа являютсясравнительно низкйй выход перфторизобутилена, а также сложность выделения его из смеси продуктов реакции,Целью изобретения является упрощенйе способа, повышениевыхода и чистоты целевого перфторизобутилЕна.Способ позволяет значительно повысить безопасность процесса.В данном способе используют в качестве дегидрофторирующего агента вместо триэтиламина 50 О-ные водные растворы гидроксидов щелочных металлов - натрия или калия.Известно, что 2-гидроперфторизобутан легко расщепляется при действии щелочей до СОг и НР. Кроме того, при действии щелочей на фторводород, содержащий органические соединения, подобные 2-гидроперфторизобутану, возможно их осмоление.В изобретении представлены такие условия проведения реакции 2-гидроперфторизобутана со щелочами, при которых в достаточной степени поляризуется связь С - ,Н для проведения реакции дегидрофторирования и при этом не вызывается минерализация фторид-иона и не происходит осмоление, что позволяет получить перфторизобутилен действием щелочей на 2-гидроперфторизобутан,Согласно предлагаемому способу 2-гидроперфторизобутан барботируют через на-, сыщенный 50-ный водный раствор гидроксида щелочного металла МеОН (МеК, Ма) при комнатной температуре до получения перфторизобутилена с выходом 99 О от теоретического на исходный 2-гидроперфторизобутан,Дегидрофторирующий агент существенно влияет на конечный выход целевоговенно возможными условиями проведения 15 процесса, Применение в качестве дегидрофторирующего агента расплава щелочи 20 25 В известном способе роль дегидрофторирующего агента играет триэтиламин;(СгН 5)зй + (СЕз)гСНСЕз-(СЕз)С=СЕг + 30 +(СгН 5)зК НЕ г (1)Для смещенияравновесия реакции всторону образования ПФИБ используется хлористый бензоил:(СгН 5)зйНЕ + СбН 5 СОО.(СгН 5)зйНС + 35 +С 6 Н 5 СОЕ (2) 40 50 5 10 продукта, Водные растворы гидроксидов щелочных металлов значительно различаются по своей реакционной способности от триэтиламина, в частности по способности отщеплять молекулу фтористого водорода от исходного фторуглеводорода,Снижение концентрации щелочи неизбежно ведет к растворению полученного перфторизобутилена в воде с последующим гидролизом и уменьшению выхода продукта. Использование насыщенных растворов гйдроксидов щелочных металлов (50 О) позволяет избежать этого и является единстили сухой щелочи приводит к минерализации перфторизобутилена,УказаннЬ 1 е различия в реакционной способности дегидрофторирующих агентовприводят к тому, что в данном способе вследствие нового механизма взаимовлияния всех факторов в течение процесса получения ПФИБ значительно увеличивается конечный выход и чистота целевого продукта. В данном способе гидроксид щелочного металла играет роль как дегидрофторирующего агента, так и роль акцептора фтористого водорода, что смещает равновесиереакции в сторону образования ПФИБ+ Нг 0 (3)Таким образом, заменой двух дегидрофторирующих агентов в известном способе на гидроксид щелочного металла в данном способе достигается упрощение процесса,В известном способе выход ПФИБ составляет 70 О от теоретического. Это, по-видимому, обусловлено тем, что реакции (1) й(2) обратимы, В данном способе применение гидроксида щелочного металла позволяет сдвинуть равновесие реакции (3) в сторону образования ПФИБ практически нацело, Этим объясняется количественный выход ПФИБ,В известном способе конечнь 1 й продукт загрязнен исходным 2-гидроперфториэобутаном, разделение которых практически невозможно из-эа близости температур1754697 Формула изобретения Способ получения перфторизобутилена (СЕз)2 С СГ 2 путем взаимодействия 2-.гидроперфторизобутана с дегйдрофторирующим агентом щелочного типа, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения способа, повышения выхода и чистоты целевого продукта и повышения безопасности процесса, в качестве дегидрофторирующего агента используют 50%-ный водный раствор гидроксида щелочного металла - натрия или калия и процесс ведут путем барботирования исходного 2-гидроперфториозбутана через указанный водный раствор. Составитель Л.КоломенскаяРедактор Т.Лазоренко Техред М.Моргентал Корректор И.Шмакова Заказ 2865. ТиражПодписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул,Гагарина, 101 кипения. В данном способе достигается100%-ная конверсия исходного 2-гидроперфториэобутана, а также нет образования побочных газообразных продуктов, чтообеспечивает хроматографически чистый 5ПФИБ,В известном способе применяется легковоспламеняющаяся жидкость - диэтиловыйэфир, при этом при температуре син 1 Еэа.100 С в стеклянной ампуле развивается неконтролируемое давление, что может йривести к разрыву реактора. В предлагаеМомспособе установка работает при нормальномдавлении, комнатной температуре и без применения легко воспламеняющихся жидкостей, Тем самым достигается безопасностьпроцесса.П р и м е р 1. 2-Гидроперфторизобутанбарботируют через 50%-ный водный раствор гидроксида калия в реакторе колонного типа Ч=720 см, Ь=750 мм. Времяпребывания в реакторе 18 мин, Пропускают30,4 г 2-гидроперфторизобутана, собирают27,1 г ПФИБ (выход 99% от теоретического),Получают хроматографически чистый продукт, идентифицированный с помощьюГЖХ и ЯМР Е-спектроскопии.П р и м е р 2. 2-Гидроперфторизобутанбарботируют через 50%-ный водный раствор гидроксида калия в реакторе колонного типа Ч=720 см, п=750 мм, Времяпребывания в реакторе 23 мин, Пропускают20,0 г 2-гидроперфторизобутана, собирают.17,9 г ПФИБ (выход 99% от теоретического).Получают хроматографически чистый продукт, идентифицированный с помощью ГЖХи ЯМР Р-спектроскопии, С увеличениемвремени пребывания в реакторе 2-гидроперфторизобутана уменьшается производительность реактора,: 40П р и м е р 3. 2-Гидроперфторизобутанбарботируют через 50%-ный водный раствор гидроксида калияв реакторе колонного типа Ч=72,0 см, Ь=750 мм. Время пребывания в реакторе 15 мин. Пропускают 31 г 2-гидроперфторизобутана, собирают 27,1 г смеси 2-гидроперфторизобутана (21%) и перфторизобутилена (79%); Выход неочищенного перфторизобутилена 76% от теоретического.Минимальное время пребывания 2-гидроперфторизобутана в реакторе для получения чистого ПФИБ составляет 18 мин.П р и м е р 4. 2-Гидроперфторизобутан барботируют через 50-ный водный раствор гидроксида натрия в реакторе колонного типа Ч=720 см, Ь=750 мм, Время пребывания в реакторе 18 мин, Пропускают 30,4 г 2-гидроперфторизобутана, собирают 27,1 г ПФИБ (выход 99 от теоретического). Получают хроматографически чистый продукт, идентифицированный с помощью ГЖХ и Я М Р Е-спектроскопии. Данные ЯМР 19спектров соответствуют представленным в работе,Использование данного способа позволяет упростить способ, повысить выход и чистоту целевого ПФИБ, а также значительно повысить безопасность процесса,

Смотреть

Заявка

4806234, 26.03.1990

ЛЕНИНГРАДСКИЙ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ ИНСТИТУТ ИМ. ЛЕНСОВЕТА

КОЛОМЕНСКАЯ ЛАРИСА ВАЛЕРЬЕВНА, КРУТИКОВ ВИКТОР ИОСИФОВИЧ, ГОЛОВАНОВ АЛЕКСЕЙ ВИТАЛЬЕВИЧ, СОЛОВЬЕВ ДМИТРИЙ ВЛАДИМИРОВИЧ, ЛАВРЕНТЬЕВ АНАТОЛИЙ НИКИТИЧ, РОДИН АЛЕКСАНДР АЛЕКСАНДРОВИЧ, БАРАБАНОВ ВАЛЕРИЙ ГЕОРГИЕВИЧ

МПК / Метки

МПК: C07C 17/34, C07C 21/18

Метки: перфторизобутилена

Опубликовано: 15.08.1992

Код ссылки

<a href="https://patents.su/3-1754697-sposob-polucheniya-perftorizobutilena.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения перфторизобутилена</a>

Похожие патенты