Способ приготовления катализатора для метатезиса олефинов

) О) 01 З 2 З /14,37/02,23/З ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР БРЕТЕНИ ОПИСАНИЕ И г;Я1 ИО еааю,А 4 П:М,К АВТОРСК СВИДЕТЕЛ Ь СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИОРА ДЛЯ МЕТАТЕЗИСА ОЛЕФИНОВСущность изобретения носитель-окись .миния - пропитывают раствором соедия Ве 202 С 4 Н 202 2 Н 20 в диоксане сентрацивй 0,106-0,324 моль/л, .полный ренийсодержащий носитель сушат80-100 ОС, нагревают в токе азота при(71) Институт катализа СО АН СССР(56) Авторское свидетельство СССРМ 517577, кл. С 07. С 6/10, 1976.Авторское свидетельство СССРМ 1165676, кл; С 07 С 6/04, 1981В,КгеЬз, А.МцИег. Е.ИаШг 1 огэсЬ.,23 Ь, 415-,(54)ЗАТ7. конц учен 290РЬ(С0,00968,Изобретение относится к получению ка- Наиболее близким к предлагаемому явтализаторов реакций превращения углево- ляется способ приготовления катализатора, дородов, в частности и риготовления, включающий пропитку АЬОз раствором пер- й катализаторов метатезиса олефинов, содер- . рената аммония йНайе 04, сушку катализажащих соединейия рения и свинца на окис- тора при 120 С, нагревание катализатора в ном неорганическом носителе токе воздуха при 580 ОС, нагреванйе в токе фИзвестны катализаторы метатезиса азота при такой же температуре и обработку олефйнов, содержащиена поверхности катализатора раствором РЬ(С 2 Н 5)4 в пента- фь АЬОз соединения Ве, например йе 20 Т про- не. 4 мотированные металоорганическимисое- Полученный описанным способом ката-динениями олова или свинца. Катализаторы лиэатор содержит, мас, : р готовят пропиткой носителя раствором пер- Ве 20 т 10:(Йе,7)рената аммония ИНаиеОа с последующей РЬ(С 2 НБ)4 . 0,2-3,3сушкой и прокалкой в токе воздуха и азота. А 12 Оз ОстальноеПолученные описанным способом ката- . Недостатком указанного способа являлизаторыимеютнедостаточновысокую.про- ется низкая производительность получае- Э изводительность в,метатезисе олефинов. За мого. катализатора процессе метатезиса меру производительйости принимаЮт число олефинов.молей прореагировавшего олефина, отне- Цель изобретения - приготовление касенное на грамм-атом рения в составе ката- тализатораобладающего повышенной пролизатора за время падения активности на изводительностью в метатезисе олефинов,.90 ф 6.Для достижения поставленной целипредлагается способ приготовления катализатора, включающий пропитку А 120 з раствором Вега 2 С 4 Нв 022 Н 20 в диоксэне сконцентрацией 0,106-0,324 моль/л, сушкукатализатора при 80 - 100 С, нагревание катализатора вы токе азота при 290 - 320 С иобработку катализатора растворомРЬ(С 2 Н 5)4 в пентане с концентрацией0,00375 - 0,03 моль/л,. Катализатор, полученный предлагаемым способом, имеет следующий химический состав, мас.%:йе 207 4,9 - 15,0 (Ве - 3,8-11,6)РЬ(С 2 НБ)4 0,5-4А 120 з Остальноейе 207 С 4 НвОгф 2 Н 20 получают по методике способа-прототипа растворениемйег 07 в диоксане. Промышленную у -А 20 зпропитывают раствором Ве 207 2 СН 802т Н 20 вдиоксанепри 40 - 60 Свтечениедвухасов. Концентрация раствора 0,106-0,324моль/л. Катализатор сушат при 80-100 ОС,нагревают в токе азота при 290 - 320 ОС 1 ч,затем обрабатывают при.комнатной температурераствором РЬ(С 2 Н 5)4 в пентане с концентрацией 0,00375-0,03 моль/л.Катализатор испытывают в реакции метатезисэ олефинов - гексена -1 и децена, котоРую проводят в термостатированномреакторе, снабженном обратным холодильником, термометром и мешалкой. Температура реакции 60 С, навеска катализатора0,1 г, Анализ продуктов реакции - газохро. матогрэфический, по выделившемуся деценуили октадецену. Предлагаемыйспособ превосходит прототип по производительности в 1,2-1,3 раза, Кроме того,предлагаемый способ позволяет исключить.стадию нагревания в токе воздуха и заметноснизить температуру активации в токе азотас 580 до 320 С,Таким образом, предлагаемый способотличается от известных использованием вкачестве соединения рения йег 07 2 С 4 Нв 022 Н 20 сушкой катализатора при 80-100 С,нагреванием в токе азота при 290-320 С, атакже определенной концентрацией наносимых веществ в пропиточных растворах -0,106-0,324 моль/л йе 207 2 СН 40 2 Н 20 вдиоксане, 0,00375-0,03 моль/л РЬ(С 2 Н 5)4 впентане.П р и м е р 1(прототип) 20 г промышленнойуЮ 20 з прокэливают в токе воздуха при 580 Сдва часа, затем пропитывают при 50 С водным раствором, содержащим 2,5 г ИН 4 йе 04в течение 4 ч, затем катализатор сушат при120 Си продувают воздухом при 580 С 1 ч,затем азотом при тойже температуре 1 ч,Катализатор обрабатывают при комнатнойтемпературе раствором РЬ(С 2 Н 5)4 в пентанес концентрацией, соответствующей содержаниюРЬ (С 2 Н 5) 4 1,6на массу дловогока тализаторэ. Полученный катализаторсодержит, мас, о .:Вег 0.7 10,0 (йе - 7,7)РЬ(С 2 Н 5)4 1,6А 1 гОз Остальное 10 Производительность в метатезисе гексенаи деценаприведена в таблице,П р и м е р 2. 10 г Ве 20 т, растворяют принагревании до 50 С в 20 мл диоксана с образованием жемчужно-серого раствора, 15 полученный раствор охлаждают до 0 С, выпавший осадок отделяют на фильтре и сушат в вакууме при комнатной температуре,Получают 14,3 г комплекса Вег 07 2 С 4 Нв 02т 2 Н 20, что соответствует выходу 95 о , 1,5 г 20 комплекса растворяют при 50 С в 10 млдиоксана, Концентрация раствора 0,215моль/л, Полученным раствором пропитывают 9 г у -А 20 з в течение 2 ч. Катализаторсушат при 804 С. Навеску катализатора 0,1 г 25 нагревают при 290 С 1 ч в токе азота иобрабатывают при комнатной температуре0,4 мл раствора РЬ(С 2 Н 5)4 в пентане с концентрацией 0,012 моль/л.Полученный катализатор содержит, 30 мас.% .йе 207. 10,0 (йе - 7,7)РЬ(С 2 Н 5)4 1.5А 20 з ОстальноеПроизводительность катализатора вме татезисе гексенапревосходит производительность прототипа в 1,3 раза, вметатезисе децена- в 1,2 раза (таблица).П р и м е р 3. Способ приготовленияаналогичен примеру 2, только увеличивают 40 температуру сушки катализатора до 100 С итемпературу обработки в токе азота до320 С, а также концентрацию РЬ(С 2 Н 5)4 врастворе до О,ОЗ моль/л. Полученный катализатор, содержит, мас.%;45 Ве 207 10,0 (йе - 7,7)Р Ь(С 2 Н 5)44,0А 120 з ОстальноеПроизводительность катализатора в метатезисе гексенавыше, чем у прототипа в 50 1,1 раза (таблица).П р и м е р 4. Катализатор готовят аналогично примерам 2 и 3, только температурасушки составляет 90 С. температура активации в токе азота 300 С, Концентрацию 55 РЬ(С 2 Н 5)4 в растворе уменьшают до 0,00375моль 1 л. Катализатор содержит, мас,%:йег 07 10,0 (йе - 7,7)РЬ(С 2 Н 5)4 0,5А 1 гОз Остальное1747143 0,324 моль/л производительность катализатора, полученного предлагаемым способом, не превышает производительности прототипа. К аналогичному результату приводит и выход концентрации РЬ(С 2 Н 5)4, температуры сушки и нагревания в токе азота эа заявляемые пределы. Вследствие этого изменение концентраций компонентов и температур выше и ниже указанных пределов нецелесообразно.Формула изобретения Метатезис гексенана йеА 120 э катализаторах Кон ент а ия Темпе а а,оС Произво- дитель- ностьф При- мер РЬ (С 2 Н 5)4 в растворе, моль л нагревания в токе азота Ве 20 т 2 С 4 Нв 02 йе в каталиэа 2 Н 20 в растворе, торе, мас,%, мольл сушки 0.012 0,012 0,012 0,012 0,03 0,00375 0,012 0,012 760 460 1000 560 840 870 910 900 7,7 7,7 7,7 7,7 7,7 7,7 3,8 1 1,6 0,168 0,168 0,215 0,215 0,215 0,215 0,106 0,324 580580 290 290 320 300 300 300 120 120 80 80 100 90 90 90 11 ФФ223456 Производительность измеряется в молях прореагировавшего олефине на грамм=атомов ф В качестве исходного олефина взят децен." Концентрация ИН 4 йе 04, Составитель О. Килимов Техред М.Моргентал Корректор Н.Ревская Редактор А,Лежнина Заказ 2456 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб 4/5 Производственно-иэдательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 Производительность полученного катализатора в метатезисе гексенапревосходит производительность прототипа в 1,15раза (таблица).П р и м е р 5. Катализатор готовят аналогично примеру 4, только уменьшают концентрацию йе 20 т ф 2 С 4 Нв 02 2 Н 20 впропиточном растворе до 0.106 моль/л. Катализатор содержит, мас,%;ВегОт 4,9 (йе - 3,8) 10РЬ(С 2 Н 5)4 1-5А 203 ОстальноеПроизводительность полученного катализатора в метатезисе гексенапо сравнениюс прототипом выше в 1,2 раза(таблица), 15П р и м е р 6Катализатор готовятаналогично примеру 4,только увеличиваютконцентрацию йе 207 2 С 4 Нв 02 2 Н 20 в пропиточном растворе до 0,324 моль/л, Катали-. затор содержит, мас. О : 20Ве 207 15,0 (йе - 11,6)РЬ (С 2 Н 5) 4 1,5АгозОстальноеПроизводительность в метатезисе гексенапо сравнению с прототипом выше в 251,2 раза (таблица).Таким образом, предлагаемый способпозволяет существенно повысить производительность катализатора по сравнению спрототипом, При концентрации Яе 207 т 30 ч 2 С 4 Нв2 Н 20 ниже 0,106 мольл и выше Способ приготовления катализатора для метатезиса олефинов, включающий пропитку носителя -окиси алюминия раствором соединения рения, сушку ренийсодержащего носителя, нагревание в токе азота с последующей обработкой раствором РЬ(С 2 Н 5)4 в пентане, о т л и ч а ющ и й с я тем, что. с целью получения катализатора с повышенной производительностью, в качестве соединения рения используют Ве 207 2 С 4 Нв 02 2 Н 20, окись алюминия пропитывают его раствором в диоксане с концентрацией 0,106-0,324 моль/л, сушку осуществляют при 80-100 С и нагревание в токе азота при температуре 290-320 С, обработку ренийсодержащего носителя раствором РЬ(С 2 Н 5)4 в пентане проводят при концентрации РЬ(С 2 НЯ 4 0,00375-0,03 мольл,