Способ получения сшитых сополимеров стирола

0377 А СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 9) (1 ) 5)5 С 08 Р 212/08 БРЕ Е мас,ч. стирола перекиси бенз ОЛИМЕРОВ СТИРОЛасляной ки молярном соотн сыщенный ол мол,м. 360, иодным числом шении 1:3. Получ гоэфир харак поксидным чис 74 7 г 2/100 г,нный нена- (-)еризуетсяом 1,2%. ф ГОСУДАРСТВЕННЫИ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯПРИ ГКНТ СССР ИСАНИЕ ИЗ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(71) Институт нефтехимических процессов им. Ю,Г,Мамедалиева(56) Арбузова И.А, и др. О циклической полимеризации глицидиловых эфиров ненасыщенных кислот под влиянием ионных катал изато ров. В ы соком олекул ярн ые соединения, 1983, ч. 12, 1819-1823,Авторское свидетельство СССРч 509611, кл. С 08 Р 212/08, 1973. 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СШ Изобретение относится к получению трехмерных сополимеров, в частности к получению сшитых сополимеров стирола, используемых в качестве адгезивов, заливочных компаундов,Целью изобретения является упрощение технологии процесса и улучшение физико-механических свойств сшитого сополимера стирола, в частности увеличение адгезионной прочности на сдвиг, водо- стойкости без ухудшения присущих прототипу свойств, таких как прочность при растяжении, относительное удлинение,Синтез указанных олигоэфиров осуществлен каталитической соолигомеризацией глицидилового эфира акриловой или метакриловой кислот с окисью пропилена при их(57) Изобретение относится к получению трехмерных сополимеров, в частности к получению сшитых сополимеров стирола, используемых в качестве адгезивов, заливочных компаундов. Изобретение решает задачу увеличения адгезионной прочности на сдвиг, твердости, тепло- и термостойкости сшитых сополимеров стирола, Поставленная цель достигаетсятем, что применяется олигоэфир глицидилового эфира метакриловой кислоты с окисью пропилена. Синтез сшитых сополимеров осуществляется сополимеризацией 15 - 30,0 мас.ч, ненасыщенного олигоэфира - глицидилового эфира акриловой или метакриловой кислот с окисью пропилена с 85 - 70 присутствии инициаторов - ила или динитроазобисизоПрименение уколигоэфиров в качеляет получать отвстирала, содержащжидкими простымсложноэфирные грвуют увеличениюмодействия, плотнполученный продутвердостью, теплотакже водостойкосностью на сдвиг. азанных ненасыщенных стве сомономеоа позвоержденные сополимеры ие в макроцепи наряду с и эфирными группами уппы, которые способстмежмолекулярного взаиости, в результате чего кт отличается высокой - и термостойкостью, а тью и адгезионной прочПредлагаемый способ получения сшитых сополимеров стирола осуществляется следующим образом 15 - 30 мас.ч. ненасыщенного олигоэфира глицидилового эфира акриловой или метакриловой кислот с окисью пропилена смешивают с 85 - 70 мас,ч. стирола и добавляют инициатор - перекись бензоила или динитрилазобисизомасляной кислоты в количестве 0,5 - 1,5 мас.% от массы мономера. Сополимеризацию проводят при 80 - 120 С в течение 4 - 10 ч, Полученный таким образом сшитый сополимер стирола характеризуется следующими показателями: адгезионная прочность на сдвиг 5,64 - 8,45 МПа, относительное удлинение 10 - 15%, теплостойкость по Вика 125 - 145 С, твердость по Бринелю 158 - 245 н/мм, прочность при растяжении 17,0 - 28,0 МПа, водопоглощение за 24 ч 0,02 - 0,06%. потери массы при 300 С 10 - 14 мас.%.В способе получения сшитых сополимеров стирола использованы стирол (ГОСТ 10003-81); окись пропилена (ГОСТ 230001- 88).Глицидиловый эфир акриловой и метакриловой кислоты синтезирован взаимодействием калиевой соли соответствующей кислоты с эпихлоргидрином, ГОСТЫ на исходные вещества при его получении следующие: эпихлоргидрин (ГОСТ 12844-74). калиевая соль метакриловой кислоты (ТУ б-08-855-74), калиевая соль акриловой кислоты (ТУ 6-09-384-74).П р и м е р 1, К смеси, состоящей из 15 мас.% ненасыщенного олигоэфира на основе глицидилового эфира метакриловой кислоты и окиси пропилена средней мол,м, 360, и = 2 - 4, 85 мас.стирола, добавляли перекись бензоила в количестве 1 мас,%, Соолигомеризация проводилась при 100 С в течение 8 ч, Полученный сшитый сополимер стирола характеризовался следующими показателями; содержание гель фракции 98 мас.%, адгезионная прочность на сдвиг 8,0 МПа, относительное удлинение 11,0%, теплостойкость по Вика 135 С, теплостойкость по Мартенсу 115 С. твердость по Бринелю 200 н/мм, прочность при растяжении 23,0 МПа, водопоглощение 0,04%, потеря массы при 300 С 12 мас,%,П р и м е р 2. К смеси, состоящей из 20,0 мас.0 ненасыщенного олигоэфира на основе глицидилового эфира метакриловой кислоты и окиси пропилена средней мол,м, 360, и = 2-4, 80,0 мас.% стирола. добавляли перекись бензоила в количестве 1.0 мас, %, Соолигомеризация проводилась при 100 С в течение б ч. Полученный сшитый сополимер стирола характеризовался следующими показателями: содержание гель фракции 99 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 мас. %, адгезион ная прочность на сдвиг 8,4 МПа, относительное удлинение 12%, тепло- стойкость по Вика 145 С, теплостойкость по Мартенсу 120 С, твердость по Бринелю 175 н/ммг, прочность при растяжении 19,8 МПа, водопоглощение 0,04%, потеря массы при 300 С 13 мас, ,П р и м е р 3. К смеси, состоящей из 20,0 мас.% ненасыщенного олигоэфира на основе глицидилового эфира акриловой кислоты и окиси пропилена средней мол.м. 360 и и = 2 - 4, 80 мас,% стирола, добавляли динитрилазобисизомасляную кислоту в количестве 1,0 мас,%, Соолигомеризация проводилась при 80 С в течение б ч. Полученный сшитый сополимер стирола характеризовался следующими показателями: содержание гель фракции 98 мас,%, адгезионная прочность насдвиг 8,2 МПа. относительное удлинение 12%, теплостойкость по Вика 140 С, теплостойкость по Мартенсу 120 С, твердость по Бринелю 170 н/мм, прочногсть при растяжении 19,0 МПа. водопоглощение 0,04%, потеря массы при 300 С 12 мас П р и м е р 4, К смеси, состоящей из 25.0 мас,% ненасыщенного олигоэфира на основе глицидилового эфира метакриловой кислоты и окиси пропилена средней мол,м.360, и =2 - 4,75,0 мас,стирола добавляли перекись бензоила в количестве 0.8 мас,%, Соолигомеризация проводилась при 100 С в течение 8 ч, Полученный сшитый сополимер стирола характеризовался следующими показателями: содержание гель-фракции 99,8 мас.%, адгезионная прочность на сдвиг 8,45 МПа, относительное удлинение 14%, теплостойкость по Вика 140"С, теплостойкость по Мартенсу 120 С, твердость по Бринелю 173 н/мм, прочность при растяженииг19,5 МПа, водопоглощение 0.02%. потеря массы при 300 С 12 мас,%.П р и м е р 5, К смеси, состоящей из 30,0 мас,ненасыщенного олигоэфира на основе глицидилового эфира метакриловой кислоты и окиси пропилена средней мол.м.-360, и =. 2-4, 70,0 мас,/ стирола. добавляли перекись бензоила в количестве 1,0 мас,%. Соолигомеризация проводилась при 120"С в течение 4 ч, Полученный сшитый сополимер стирола характеризовался следующими показателями; содержание гель- фракции 100 мас,%, адгезионная прочность на сдвиг 8.45 МПа относительное удлинение 15%, теплостойкость по Вика 140 С. теплостойкость по Мартенсу 120 С, твердость по Бринелю 170 н/мм, прочность приграстяжении 18,9 МПа, водопоглощение .0,02%, потеря массы при 300 С 14 мас.%.1740377 Сравнительные показатели физико-механимеских сводств сшитых сопопинеров сглролаПромность при растямении,МПа Топлостодкость, Со Потерямассы при300 С,Относитель- Водопоное удлине- глощение ние, ь Ф твердость по бринелаь н/нмв сдгезнонная промность на сдвиг, МПа Содериамие гель- фракции,ьь Состав компаунда При- мер ненасыц.стирололигоьзфир по Онк по Мартен- су 23 19,8 19,9 19;5 18,9 16,0 24,0 135 115 145 120120 140 120 140 120 120 110 130110 о,а 4 0,04 0,04 0,02 0,02 0,05 0,05 15,0 20,0 20,0 25,0 3 О,О 35,0 10,0 12 13 12 12 14 19 1 О 11 12 14 15 7 1 О 98 8,099 8,498 8,299 8 8 45100 8,451 ОО 7,с81 7,53 85 80 80 75 7 а 65 90 200 175 170 173 170 145 205 1 2 3 4 5 6(к) 7(к) Прототип 10-30 14-31 0,05-0,10,1-0,2 94 О 4,8-5,2 90 0,05 85Заказ 2049 Тираж ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открь 1 тиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 Ниже приводятся примеры с запредельными значениями содержания ненасыщенного олигоэфира в составе сшитого сополимера стирала.П р и м е р 6, К смеси, состоящей из 35,0 мас.% ненасыщенного олигоэфира на основе глицидилового эфира метакриловой кислоты и окиси пропилена средней мол.м.360, и = 2-4, 65,0 мас.% стирола, добавляли перекись бензоила в количестве 1,0 мас. о/, Соолигомеризация проводилась при 100 С в течение 5 ч. Полученный сшитый сополимер стирола характеризовался следующими показателями: содержание гель- фракции 100 мас.%, адгезионная прочность на сдвиг 7,5 М Па, относительное удлинение 7%, теплостойкость по Вика 120 с, тепло- стойкость по Мартенсу 110 С, твердость по Бринелю 145 н/мм, прочность при растя 2жении 16,0 МПа, водопоглощение 0,05%, потеря массы при 300 С 19 мас,%.П р и м е р 7, К смеси, состоящей из 10,0 мас.% ненасыщенного олигоэфира на основе глицидилового эфира метакриловой кислоты и окиси пропилена средней мол.м.360, и = 2 - 4, 90,0 мас.% стирола, добавляли перекись бензоила а количестве 1,5 мас.%, Соолигомеризация проводилась при 80 С в течение 6 ч, Полученный сшитый сополимер стирола характеризовался следующими показателями: содержание гель- фракции 81 мас,% адгезионная прочность на сдвиг 7,53 МПа, относительное удлинение 10%, теплостойкость по Вика 130 С теп лостойкость по Мартенсу 110 С,Формула изобретения Способ получения сшитых сополимеровстирола йутем сополимеризации стирола с ненасыщенным олигоэфиром в присугствии 10 инициатора - перекиси бензоила или динитрилазобисизомасляной кислоты при повышенной температуре, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,.с целью упрощения процесса и улучшения физико-механических свойств 15 полученнь 1 х сополимеров, в качестве ненасыщенного олигоэфира используют олигоэфир на основе глицидилового эфира акриловой или метакриловой кислот и окиси пропилена формулы20