Способ получения 5-винилнорборнена-2

.А.ГоршМ,Меле- А,Краев, Андреев ИЛНОРы содержат 0,1 мас.0 ь на (НДФА) и 0,02 ч работы появляется ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР ОПИСАНИЕ ИЗОБРК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-ВБОРНЕНАИзобретение относится к производству 5-винилнорборена(ВНБ) из бутадиена и дициклопентадиена (ДЦПД) и/или циклопентадиена (ЦПД). ВНБ является промежуточным продуктом в синтезе этилиденнорборена - третьего мономера для этиленпропилендиенового каучука.Целью изобретения является упрощение технологии получения ВНБ, повышение производительности процесса.П р и м е р 1, В трубчатый реактор синтеза ВНБ диаметром трубки 16 мм и длиной 25 м подают смесь ДЦПД и бутадиена в мольном отношении 1:1 со скоростью 10 л/ч. Температура в зоне реакции 1.80- 190 С, давление 4,0-4,5 МПа, время реакции 30 мин,Исходные реагентЙ-нитрозодифенил а миионола 5;1. Через 70 1696417 А(57) Изобретение относится к химии терпенов, в частности к получению 5-винилнорборнена, который используют при получении этиленпропилендиенового кау- чука. Цель - повышение производительности процесса и его упрощение, Получение ведут из бутадиена и дициклопентадиена и /или циклопентадиена при повышенной температуре в присутствии смеси Й-нитрозодиф ениламина с ионолом или п-трет.бутилпирокате. хином при массовом соотношении компонентов (5 - 100):1. Процесс провадятс последующимудалением термополимера путем промывки оборудования ацетоном или айизолом, или диметилформальдегидом. перепад давления по реактору. Реактор промывают диметилформидом (5 л/ч) при 150 С. Перепад по реактору исчезает через 10 ч промывки, Количество термополимера, осевшего на фильтре, составляет 0,025 ф( от массы ДЦПД и бутадиена, прошедших через реактор. Конверсия бутадиена составляет 750, избирательность по ВНБ 50,П р и м е р 2. Опыт проводят аналогично описанному в примере 1, исходные реагенты содержат 0,5 мас.НДФА и 0,005 мас,трет-бутилпирокатехина (100:1), Появление перепада давления отмечено через 130 ч работы, Реактор промывают ацетоном (5 л/ч) при 120 С в течение 3 ч. Через 2 ч перепад исчезает. Количество термополимера, осевшего на фильтре, составляет 0,0090 от массы ДЦПД и бутадиена, прошедших через реактор. Конверсия бутадие 16(6417на составляет 75 О/иэбиоательость поРНБ 50 О/о.П р и м 8 э 3, Опыт Г)1 эоводят аналогичноописанному в примере 1, исходнье реагенты содержат 0,1 мас.о, НДФА и 0,01 ионала 100:1). Через 160 ч реактор промывак)танизолом )5 л/ч) при 135 ОО, Количество трмополим 8 эа, осевшеГО на филь ре. сост)8 ляет 0,008 )е) от массы ДЦ 1 Д и оугаДИРн),П 1 эошеДШ)лх чРрез эеак Го). "нг)еосия баДиРНЭ составля 8 т 75%, ия,"гл ратольность поВ-Б 50%.В примерах 1-3 1 еяк)И(онаге сме.,),получается следун)щегг. Состава, )иас,;,;буаДиен 22; )и(лог)еь)те)дие) 25 , Днилциклобутан 0,2; вииилциклогексен )э, е;винил норбо)н 8 н 24,1 , ЦилоотэДие- д .:тет 1)ВГЙД)о и нДен 6, ) циклоп .Г)тади 3 н46,93; олигомеры 7,00,П р и м е р 4. Опьгг -)1)оедят а)алог) оописанному в примере 1, только Дицлкопентадиен ДЦПД) пода от в виде смеси сциклопентадиеном ЦГ 1 Д) в соотношении70;30 по массе, Исходные реагенты садержгп 0,5 мас.,4 НДФА и О,О мас," ионола50,1), Появление пере, ада дав)енля о(мечено через 140 ч работы, Ре)я)кг(: промьн)ают ацетоном 5 л/",) и Ои ) ОО" (: з течение ч,КоличестВо термопоl)м 8)а, )СевиеГС няфильтре, составляет 0,00( 4 от массы г)ущенньх реагентов, ",оннерси 6)ут-, енасоставляет 80: лзг.;)ательость пс :1-Е( )авляеО 0/ о, )) 1 Г), . .геи) ОВ ),О.)88 Оия б,а ЕИ Ена 6)1)/,избира)ельность по Г;,-; :,)%П р и м е р 5, Опь,) проводят ахог) Еноописанчому в г)рим 8)е) , Г)ои е)то)( исходные р 8 аГенты сод 8)жо 0,25 мяс 4 ионола,Заоиька реактора отмечена чеоез 64 - работы, Количество термс полимера, осевшегона стенках реактора и фильтре. Составляет0,04;е) от массы ДЦПД и б 7 тад)-,ня, прошед.ших через реактор, Показатели по конвеосии и избирательности аналогичньприведенным а гримере 1,П р 4 м 8 р 7, Опыт П)овсдятаналоГичноописанному в примере 1, при атом исходнье реагенты содержат 0,1 мэс,ф, НД(ОА,Забивка реактора отмечена через 60 ч ряботы, Количество термополимера, осевшегона стенках реактора и на фильтре, составляет 0,03 от массы ДЦПД и бутадиена, прошедших через реактор, Показатели поконверсии л избирательности аналогичныпОив 8 денным В примере 1.П р и м 8 р 8. Одет г)роводят аналогичноог)аь).)Ому в примеое 1 П)лчем исхо/ные)эР;.)Сенты соДержат 0,1 мас.,) Г)ара-третб 7 , глпл)окае)хи)ее), Забх)вка Г)еактора отмечена через 30 ч работы, Количество термополим 81)а оеве о з8)ках Оахорафиг)ьтре, составляет Р,О 4;4 от массы ДЦПДбутадиена, Г)рседИх че.;.;аз реактор. Показателл по конверсии и избирательностиазлГ)7)чнь поивеД 8 нным Б п)имеое 1.П )э и м 6 ) о, Опы Проводят аналГичноГ)эМеру 1 Г)ри атом реагз)еГь содержат О,Омас, Д ионе)76, Забивка )8)ктоа отмечена)ег)ез 15 ч оаботы, Коли)ество термополл"мера, осевщеп) на сгенках реактора и наф , , ,-, - , Р Обо(., ы ДЦ-Ди бутад68, прошедеиэ( )е.о 83 реактоэ,П р и м Р О 1), Опзгг плвоДят зналОгич)э оГисанному в П 1 оимео 8 1, оаэи атом )88 ГОнтУ соде)эжат 0,5 мас.1-ДФА, Забивка)ЧВ(Р) ЯТВДеча ДП г), " МВЛ-)МРб;)азованЕ)ем полии)эра 683 разработкиобо)уд)веНия и п 1)Г)ведения механйческо)ьки 7 р, бок )еа кто ра, и ).3ом.),кл оча)тся операции, необходимь 8 П)и лодготов"продувка),50 Примеры 6 - 11 показывают и подтверждают синергический эффек; при использовании смеси де)ух ин.Ибито)ов,Форжу 7)а изооретения 56 С)7 эсоб получения 5-винилнорборненавзаимЖеисвием б 7 тадиена с дициклопентадиеном и/или циклопентадиеном при повышеной темп 6)а)ре в присутствии инГибитора термополимеризации на осноВ 8 Н- нитрозадлфениламина с последуюгцим1696417 Составитель Т,РаевскаяТехред М.Моргентал Корректор Л.Бескид Редактор С,Пекарь Заказ 4274 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 удалением образующего термополимера, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения производительности процесса и его упрощения, в качестве ингибитора термополимеризации используют смесь й-нитрозодифениламина с ионолом или и-трет-бутилпирокатехином при массовом соотношении компонентов (5 - 100):1 соответственно и удаление образующегося термополимера осуществляют путем промывки 5 оборудования ацетоном или анизолом, илидиметилформамидом.