168685

168685 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик Зависимое от авт. свидетельстваКл, 12 о, 19 о 884737/23-4) аявлено 26.1.1964 ки с присоединениемПриоритет Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССРпубликовано 26,11 ата опубликовани вторызобретения Меликян, В рабов ишя Заявите УЧЕНИЯ ХЛОРОПРЕН СПОСОБ ия хлоропрена, зайствии винилацетида при температуре тализатора водного меди и хлористого 5 а составляет 18,9%.отличается от изатор используют вых кислородсодерформамнде, димеллидоне,В предложенном способе процесс идет при 60 - 70 С в присутствии катализатора, пред ставляющего собой раствор полухлористой меди и хлористого водорода в аминах, лучше в замещенных кислородсодержащих аминах, таких как формамид, диметилформамид, метилпироллидон и других. 20В качестве гидрохлорирующего агента мо гут быть прибавлены гидрохлориды аммиака или аминов, а также хлориды различных металлов.Выход целевого продукта составляет 27 ОО. 25 П р и м е р, Для приготовления катализатора 146 г (2 гмоль) диметилформамида формилдиметиламина) насыщают хлористым водородом, предварительно освобожденным от водяных паров. 30 т в стекляндиаметром Подписная группа ЛВ 50 Известен способ получеключающийся во взаимоделена и хлористого водоро40 - 65 С в присутствии караствора - полухлористойводорода,Выход готового продуктПредложенный способвестного тем, что катализсреде амина или замещенжащих аминов, напримертилформамиде, метилпиро Гидрохлорирование диметилформамидапротекает достаточно интенсивно, Этот пропесс можно осуществить в колбе емкостью 0,5 л, даже без перемешивания, достаточно только углубить конец подводящей хлористый водород стеклянной трубки в слой диметилформамида.Процесс насыщения днметилформ амида хлористым водородом завершается после поглощения 22,4 нормальных литра (1 г люль) хлористого водорода. При этом образуется эквимолекулярная смесь диметилформамида с его гидрохлоридом.Катализатор можно готовить в реакторе или обычной колбе, в которую после гидро- хлорирования диметилформамида добавляют полухлористую медь, в количестве, необходимом для приготовления катализатора заданной концентрации.Готов катализатор будет после того, как вся порция полухлорнстой меди переходит в р аствор.Готовый катализатор представляет темно- коричневую малоподвижную жидкость. Вязкость катализатора пропорциональна концентрации полухлористой меди. При работе катализатор становится более прозрачным и менее вязким.Опыты проводя 1 о реакторе вы сотой 450 лл и 22 л, в нижней168685 30 Таблица Ло 1 Химические потери от превращенного винил- ацетилена,Производительность катализа- тора Конверсия винилацетилена, % Температу- Выход продуктов, гчас Скорость подачи ви- нилацетилена, г,час ра реакции, С хлоропрен дихлорбутенСцС НС 1 л. катал,час 1930 1618 1708 1620 1590 1537 1472 1296 4,85 4,06 2,37 1,30 1,27 1,07 1,60 1,85 13,94 10,08 5,90 3,02 2,91 2,35 3,54 3,50 40 37 34,2 31,9 31,6 30,1 29,1 26,9 40 40 40 40 40 40 40 40 300 300 306 304 308 304 306 300 45 50 55 60 65 70 75 80 193 181,8 170,8 162,0 159,0 153,7 147,2 129,6 13,3 13,0 13,6 12,0 11,8 13,2 12,1 13,1 35 40 45 части которого для равномерного распределения газообразных исходных веществ (винил- ацетилена и хлористого водорода), подаваемых в реактор по трубке, впаян фильтр Шотта, Реактор снабжен также термометром и трубкой для удаления парообразных продуктов реакции,Катализатор в количестве 100 мл загружают в реактор для проведения одной серии опытов, По окончании каждого отдельного опыта катализатор не выгружают, на следующий день на нем же проводят следующий опыт. Температуру в реакторе поддерживают с помощью термостата, нагреваемого электрическим кипятильником.Винилэтилен подают путем испарения его из обогреваемой теплой водой стеклянной бутыли емкостью 1 л.Хлористый водород получают в специальном генераторе взаимодействием серной и соляной кислот при 60 - ОС. Равномерность подачи винилацетилепа и хлористого водорода контролируют градуированными реометрами и приспособленными к ним ртутными манометр а ми.Показания реометра о подаче винилацетилена контролируют по убыли веса стеклянной бутыли, взвешиваемой вместе с термостатом.По ходу хлористого водорода устанавливают предохранительный сернокислотный затвор, через который избыточный газообразный НС 1 отводят в колонку, орошаемую водой,Согласно данным таблицы, температуру 60 - 70 С можно считать оптимальным диапазоном, при котором производительность катализатора остается высокой, и выход хлоропрена достигает максимума (химические потери минимальные),При подаче винилацетилепа со скоростью 4 кг/час на литр катализатора химические потери составляют 1% от превращенного винил- ацетилена при конверсии 277 О и производительности катализатора 1816 кг/мз час,5 10 15 20 25 Выходящий из генер атор а НС 1 охлаждениемм в водяном холодильнике освобождают от капель серной кислоты и водяных паров,Конденсаты паров собирают в ловушке, установленной под холодильником, Далее НС 1 для осушки проходит стеклянную колонку с серной кислотой, колонку с хлористым кальцием и поступает в реактор. Продукты реакции, отходящие в паровой фазе, улавливают в приемниках: в первом по ходу газа приемнике охлаждают смесь лед - соль, во втором - спиртом, смешанным с твердой углекислотой.При удовлетворительном охл аждении в приемниках винилацетилеп не проходит. Просочившийся газ НС 1 улавливают водой в поглотителе, помещенном в конце системы.Установлено, что с увеличением концентрации полухлористой меди в катализаторе и с повышением кислотности катализатора его производительность повышается, но растворимость хлористого водорода в катализаторе уменьшается с увеличением в нем концентрации полухлористой меди,С повышением температуры в диапазоне 45 - 80 С удельная производительность катализатора падает, а с увеличением скорости подачи винилацетилена - возрастает. Результаты серий опытов, в которых изучалось влияние температуры на выход хлорапрена и производительности катализатора, приведены в табл. 1. При применяемом в настоящее время водном катализаторе и режиме процесса, химические потери составляют 6 - 7 О при конверсии 13 - 15% и производительности катализатора менее 400 кг/мз час,То есть, в предлагаемом методе при конверсии в 2 раза большей, чем при известном способе, химические потери в 5 - 6 раз мень- и;е, а производительность катализатора больше почти в 5 раз.Б таблице М 2 приведены результаты опь 1.168685 тов, характеризующих влияние скорости подачи винилацетилена на выход хлоропрена и на производительность катализатора,Технология применения других аминов в качестве среды раствора катализатора аналогпчна вышеизложенному, кроме случаев совместного применения двух или большего числа различных аминов или их гидрохлоридов. Таблица 2 Производительностькатализатора граммхлоропрена Выход продуктов, г/час Скорость подачи винил- ацетилена,г/час Конверсия винилацетилена,Состав катализатора,(и вес.)Температура реакции, С хлоропрен дихлороутен 1 л. катал./час 304 3,02 60 162,0 1620 31,9 1,3 350 60 1750 1,03 175,0 2,60 29,8 409 60 181,6 1816 1,0 2,59 27,0 Предмет изобретения хлористой меди в растворе, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, катализатор используют в среде амина или в замещенных кислородсодержащих аминах, например формамнде, диметилформамиде, метилпироллидоне. Способ получения хлоропрена взаимодействием винилацетилена с хлористым водородом при повышенной температуре в присутствии катализатора - хлористого водорода и Составитель В. БезбородоваТехред Ю. В. Баранов Корректор О, И. Попова Редактор П. Шлаин Заказ 320/10 Тираж 850 Формат бум, 60)(901/з Объем 0,27 изд, л, Цена 5 коп. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр, Сапунова, 2 40 12,0 40 12,0 40 12,1 Химические потери от превращенного винилацетилена