Способ получения тетраорганостаннанов

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 7/22 ЗОБРЕТЕН ПИСАНИ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ следоваогии элед,д.Грач .Молотк ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАОРГАНО(54)СПОСО СТАН НАН (57) Иэобр ческим со получения ЛЫ В 45 П,ение относится к оловоорганиинениям, в частности к способу етраорганостаннанов общей фе К = С 1-Св-алкил, циклоалкил,Изобретение относится к улучшенному способу получения тетраорганостаннанов общей формулы В 45 п, где В - С 1-Св-алкил, циклоалкил, винил, тиенил, арил, используемых в каталитических системах процессов полимеризации олефинов при низком давлении и процессах метатезиса олефинов.Цель изобретения - упрощение способа и повышение его производительности.Способ осуществляют следующим обраэом. В ре щий со аппарат снабже2,7 л, представляюый цилиндрический, в верхней части ипастной мешалкой,эктор обьемоой вертикальрасширенньнный многоло ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР(71) Государственный научнотельский институт химии и технментоорганических соединенийи Редкинский опытный завод.ЫЛ, 1685943 А 1 винил, тиенил, арил, используемых в каталитических процессах полимеризации олефинов, Цельупрощение и повышение производительности процесса. Его ведут в непрерывном режиме с пропусканием потока простого эфира и 10 - 25;ь от общего количества алкилгалогенида в среде углеводородного растворителя снизу через реактор, заполненный магнием, при 50 - 120 С и с подачей оставшейся части алкилгалогенида и ЯПСИ в среде углеводородного растворителя на расстоянии 1/8 - 1/3 высоты реактора от места ввода первого потока при 60 - 90 С. Эти условия упрощают процесс эа счет сокращения числа сложных операций "вызова" реакции и разложения избытка кремнийорганических веществ. Производительность в данном случае повышается в 2 - 6 раз (до 119 г/ч л). 1 табл,пятью рубашками и термопарами для измерения температуры по зонам реактора, при работающей мешалке ( 120 об./мин) в токе азота загружают гранулированный магний (размер гранул 0,5 - 3 мм) до расширяющейся части реактора (сепаратора), В нижнюю часть реактора дозировочным насосом с заданной скоростью подают раствор 10 - 25 мол. от общего количества органогалогенида и простого эфира в углеводородном растворителе, Температуру в первой (снизу) зоне реактора поддерживают в пределах 50- 120 С подачей в рубашку теплоносителя.Спустя 10-15 мин вторым дозировочным насосом начинают подавать с заданной,2 (1 36, 3) 67,4 (Лп,(8,) 50-60 60-7 25 СНБг ГФ 72, епгпл 11 птпл 21,8 (309,7) 2 (17( скоростью раствор хлорного олова и оставейс ас орг(зногалогенида в углеводородном растворителе в нижнюю частьвторой зоны реактора, Температуру в этойзоне поддерживают в пределах 60-90 С. 5В остальных зонах реактора температуру поддерживают в пределах 50-7 ООС, а врасширяющейся части ЗО - 50 С.Выделяющаяся из верхней части реактора реакционная масса непрерывно поступает в гидролизер с мешалкой, куданепрерывно подают 4-7-ную солянуюкислоту, Температуру в гидролизере (1030 С) поддерживаю подачей холодной воды в рубашку гидролизера. Затем продукты 15гидролиза поступают в отстойник, где происходит разделение водной и органическойфазы. От органической фазы, собранной втечение часа нег)рерывной работы реактора, отгоняют растворители, а остаток перегоняют или перекристаллизовывают.Примеры 1 - 13, иллюстрирующие способ, приведены в таблице,Как видно из примеров 12 и 13, приподаче второго потока на расстоянии менее 251/8 и более 1/3 высоты реакционной зоныот места ввода первого потока наблюдаетсяснижение чистоты получаемых тетраорганостаннанов при существенном снижениипроизводительности процесса, ЗОПри подаче всего хлорбутана снизу вреактор также происходит некоторое снижение производительности процесса и снижается чистота продукта,Таким образом, по сравнению с известным, предлагаемый способ проще, так как не требует многократного повторения таких операций, как нвызове реакции и разложение накопившегося большого количества избытка магнийорганического соединения, и включает меньшее число стадий при неизменности всех технологических параметров в ходе синтеза, Производительность процесса повышается в 2 - 6 раз,Формула изобретения Способ получения тетраорганостаннанов общей формулы В 4 суп, где В - С 1 - Св-алкил, циклоалкил, винил. тиенил, арил, взаимодействие магния с 10 - 25 от общего количества соответствующего органилгалогенида общей формулы ВХ, где В имеет указанные значения, Х - галоген, в среде углеводородного растворителя в присутствии простого эфира как катализатора при повышенной температуре с добавлением оставшегося органилгалогенида и хлорного олова, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения способа и увеличения его производительности, процесс ведут непрерывно при подаче простого эфира и 10 - 250/ от общего количества органилгалогенида в среде углеводородного растворителя снизу в реактор, заполненный магнием, и подаче оставшейся части органилгалогенида и хлорного олова в углеводородном растворителе в реакционную зону на расстоянии 1/8 - 1/3 высоты реактора от места ввода первого потока,1685943 т)Ра ло точки Прнмер 1 поток Хлортнофен Э 55,76,6) ОО 1/В БпС 11 130,2 Толуол 305,5,5)64,9) 95 С,НСБпС 1 чТолтолС НБпС 1 ч 600 1/8 2 67,02 (58, 237,8 (2 00 1/ 30 5080-90 О 2 8,5)241,5) Толупл20 СНС 1 314 55) ОО В ннкнюю 15часть ре- актора 0-60 80-90 61,7 (Э 14, 7 Н,С 1пС 1 ч 1 ОО 1/ 355) 0-60 80-90 2 5) 61 6,5) луоп якока, мол .2 п частяк высотыныла состав п тновенню к общему копнчеству бутнлгало ста ввода ) БпС 1 9 рвпго п г одолвинне т