Инверсионный вольтамперометрический способ определения тиоглюкозы в водных растворах

союз соВетскихСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 51)5 С О 1 й 27/ РЕТЕНИ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР ОПИСАНИЕ ИЗО К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ(71) Тюменский государственный университет(56) Авторское свидетельство СССР М 949477, кл. С 01 й 27/48, 1982.Авторское свидетельство СССР М 1270668, кл. 6 01 й 27/48, 1986(54) ИНВЕРСИОННЫЙ ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕКИЙ СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТИОГЛЮКОЗЫ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ (57) Изобретение относится к аналитической химии, в частности к инверсионным вольтамперометрическим способам определения тиосоединений в водных растворах. Цель изобретения - увеличение Изобретение относится к аналитической химии, в частности к инверсионным вольтамперометрическим способам опре деления тиосоединений в водных средах. и может быть использовано при определении микроконцентрации тиоглюкозы находящейся в растворах в качестве прим сиЦель изобретения . расширение круса анализируемых серосодержащих соедине ний и повышение чувствительности определения.Для реализации способа используется пленочный электрод из амальгамы серебра в качестве индикаторного электрода, л 11 о рый получают путем нанесения тонкого слоя ртути (50 - 100 мкм) на 1 орцовую плоскую 1670567 А чувствительности и расширение круга анализируемых серосодержащих соединений. Тиоглюкозу концентрируют на поверхности серебряного амальгамированного электрода в интеовале потенциалов 0,20-0,25 В на фоне 0,1 М КМОз. Регистрацию катодных поляризационных кривых осуществляют в потенциодинамическом режиме от потенциала электролиза до -1,1 В. Концентрацию тиоглюкозы определяют по высоте пика в интервале потенциалов от -0,5 до -0,8 В. Определению тиоглюкозы не мешает 1000- кратный избыток ацетат- и карбонат-ионов, 100-кратный избыток сульфат-ионов, мешает присутствие соизмеримых концентраций 1, Вг-ионов и присутствие 2-кратного избытка С -ионов, Минимально опреде мая концентрация тиоглюкозы 11 О ил поверхность серебряного цилиндра (диаметром 1.=2 мм и длиной 1=6 мм), впрессованного в тефлон. Нанесение ртути на плоскую торцовую поверхность электрода осуществляют либо электролизом из подкисленного раствора азотнокислого серебра при контролируемом токе, либо путем л 1 ехассического нанесения ртути(4-5)10 г-3 на чистую, предварительно отшлифованную на мелкозернистой шлифовальной бумаге до зеркального блеска поверхность электрода тщательно протертую спиртом, с 1 рсл 1 ьст) ю бидистиллятом и высушенную бумажньсл 1 фильтром. После амальгамирования п всрхности электрода снимают фссс 1 ссусэ линию раствора индифферентногоэлектролита, Если фонова линия от потенциала электрорастворения амальгамы до потенциала выделения водорода имеет гючти линейный характер, то электрод готов к работе . После снятия серии поляризационных кривых (7-10 кривых) электрод следует прополаскивать в стаканчике с серной кислотой (С 2070) с последующей промывкой бидистиллированной водой, Приготовленный к работе электрод помещают в обычную трехэлектродную ячейку, где в качестве вспомогательного электрода и электрода сравнения служат насыщенные каломельные электроды, соединенные с пространством рабочего электрода с помощью солевых мостиков, заполненных раствором индифферентного электролита. Перед снятием каждой поляризационной кривой раствор в ячейке деаэрируется инертным газом. После удаления растворенного кислорода из раствора снимают фоновую линию, проведя предварительное накопление при оптимальном потенциале Еэ, времени электролиза тэ и скорости линейной развертки потенциала Ю.Способ определения тиоглюкозы использован для нахождения ее концентрации е промывных водах при синтезе гл юкозидое,П р и м е р 1, В электрохимическую ячейку со сменным стаканчиком наливают 40 мл 0,1 М КМОз в качестве фонового электролита с рН=8, который устанавливают добавлением КОН. Далее соединяют пространство электрохимической ячейки с помощью мостиков, заполненных фоновым раствором, с электродом сравнения и вспомогательным электродом. Опускают в подготовленный раствор индикаторный электрод и продувают аргоном высокой;и стоты 10 - 15 мин, Устанавливают потенциал электролиза Еэ=0,200 В относительно насыщенного калоиельного электрода и замыкают цепь, заметив время начала электролиза, Спустя 3 мин (гэ)включают линейную развертку потенциала (Я=20 мВ/с) до - 1,1 В. Если фоновая линия подтверждает отсутствие посторонних электрохимически активных примесей в фоновом растворе. то в ячейку добавляют 1-2 мл исследуемого раствора, содержащего в качестве примеси тиоглюкозу. После добавления исследуемого раствора в ячейку деаэрацию продолжают 3 - 4 мин и при заданном потенциале Еэ=0,200 В проводят электролиз 3 мин, По истечении времени накопления включают линейную развертку потенциала е катодную область, регистрируя поляризационную кривую в том же интервале потенциалов, с5 10 20 25 55 30 35 40 45 50 той же скоростью изменения потенциала, что и при регистрации фоновой линии. На диаграммной ленте фиксируется кзтодный пик, потенциал которого ЕП,70 В. Измерив высоту пика с помощью градуировочного графика, находят концентрацию тиоглюкозы в растворе.П р и м е р 2. В электрохимическую ячейку наливают 40 мл 0,1 М КМОз в качестве фонового электролита с рН.=4, которую доводят прибавлением НМОз, Заполняют солевые мостики фоновым раствором и с их помощью соединяют рабочее пространство электрохимической ячейки с электродом сравнения и вспомогательным электродом,опускают в индифферентный электролит подготовленный к работе индикаторный электрод и продувают раствор аргоном вы; сокой чистоты в течение 10-15 мин. Устанавливают потенциал электролиза Ез=0,250 В и замыкают цепь, заметив время начала электролиза. Спустя 3 мин (гэ)включают линейную развертку потенциала до-1,1 В. Если фоновая линия не искажена протеканием посторонних электрохимических процессов, о чем свидетельствует ее линейный характер, то в ячейку добавляют 1 мл исследуемого раствора, содержащего в качестве примеси тиоглюкозу. После добавления исследуемой пробы в ячейку продолжают деаэрацию раствора от кислорода еще 3-4 мин, При заданном потенциале ЕЭ=0,250 В пооводят электролиз 3 мин, По истечении времени накопления (т,) включают линейную развертку потенциала в катодную область, регистрируя поляризационную кривую в том же интервале потенциалов и с той же скоростью изменения потенциала, что и при регистрации фоновой линии. На диаграммной ленте регистрируется катодный пик, потенциал которого Еп =0,70 В, Измерив высоту пика, находят концентрацию тиоглюкозы в растворе с помощью градуировочного графика или сравнения с пиком, полученным в растворе с известной концентрацией.Для хорошего качества записи поляризационных кривых использовали скорости линейной развертки потенциала ЧЧ=20 - 50 мВ/с. На чертеже приведены катодные поляризационные кривые растворения осадка с поверхности пленочного электрода, Кривая 1 - линия фона; кривая 2 - поляризационная кривая растворения осадка в растворе с известной концентрацией тиоглюкозы С=2,8 10 М; кривая 3 - поляризационная крив,растворения осадка в растворе с из1670567 Ф о р мул а изобретен и я Инверсионный вольтамперометрический способ определения тиоглюкозы в водР.75 -Е,Р Составитель Т. НиколаеваРедактор Н. Горват Техред М.Моргентал Корректор Н, Король Заказ 2746 Тираж 377 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 вестной концентрацией тиоглюкоэы С=бх х 10 М,Определению тиоглюкоэы не мешает 1000-кратный избыток ацетат-ионов и карбонат-ионов, 100-кратный избыток сульфат- ионов, Мешает присутствие соизмеримых концентрацией иодид-ионов, бромидионов, присутствие 2-кратного избытка хлор ид-ионов.Минимально определяемая концентрация тиоглюкоэы составляет 1 10 М, Относительное стандартное отклонение измерений составило не более 0,15. ных растворах путем концентрирования ее при рН 4-8 на поверхности электрода с последующей регистрацией поляризационных кривых электрорастворения, о т л и ч а ю щ и Я с я тем, что, с целью расширениякруга анализируемых серосодержащих соединений и увеличения чувствительности определения, тиоглюкоэу концентрируют на поверхности пленочного электрода амаль гамы серебра на фоне 0,1 +.0,05 М раствораКМОз в диапазоне потенциалов электролиза 0,20-0,25 В с последующей регистрацией катодных поля риза ционных кривых в потенциодинамическом режиме от потенциала 15 электролизадо -1,1 Ы, а концентрацию тиоглюкоэы определяют по высоте катодного тока в интервале потенциалов от -0,50 до О,80 В.