Способ получения тримеров и тетрамеров пропилена

)5 СО ЕТ и, Р,А.Еникеева,ев, М.В,Усманов 9, кл.С 07 СЗ/ гламент производеров пропилена ПО 1987,В одс полсь ых ии ва че ечае о 0 Ы Из н игомеризации прося тем, что олигоется техническая ая фракция, содеретилена,пропандисс проводится при вии паров воды в В качестве каталиГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТПРИ ГКНТ СССР ОЛИСАНИЕ ИЗОБР АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛ ЬСТВУ(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИМЕ ТЕТРАМЕРОВ ПРОПИЛЕНА (57) Изобретение касается произ олигомеров олефинов, в частности ния три- и тетрамеров пропилена для синтеза поверхностно-актив ществ, Цель - повышение конверс Изобретение относится к нефтехимии, конкретно к процессам получения тримеров пропилена олигомеризацией пропилена на фосфорнокислотном катализаторе,Тримеры и тетрамеры являются сырьем для производства поверхностно-активных веществ (ПАВ), додецилмерквптана, алкилфенольных и противозадирных присадок, тридецилового спирта и т.д. вестен способ ол пиле а, отличающий мериэации подверга 30-95 ф-ная пропиленов жащая примеси метилац ена и бутадиена, Проце 190-250 С в присутст количестве 0,2-1,5;пилена, съема олигомеров с единицы реакторного объема при снижении соотношения тримеров к тетрамерам. Для этого ведут каталитическую олигомериэацию пропилена в вертикальном трубчатом реакторе при поддержании перепада давления в реакторе в начале процесса 0,5-2,5 кгс/см с повышением его в кон-,2це до 1,5-5 кгс/см, В качестве катализа 2тора используют фосфорнокислотный контакт (полифосфорная кислота на силикагеле), расположенный в трубчатом пространстве. Эти условия увеличивают съем олигомеризата на 126 кг/м ч, арок службы катализатора на 165 ч при снижении его расхода с 4 до 2,5 кг/т олигомериэата, имеющего меньшее соотношение три- и тетраолигомеров пропилена, т,е, С 9:С 12=3,2, против 4,5 в известном затора используют окись кремния, пропитанную 30-800/, НРОд. Нагрузка на катализатор 0,7-2,5 ч . Расход катализатора составляет 4 кг/т продукта.В укаэанном аналоге процесс проводится при достаточно высокой температуре в присутствии влаги в сырье, что может привести к значительной коррозии оборудования, Кроме того, наблюдается значительный расход катализатора на тонну продуцируемого олигомеризата,Наиболее близким к предлагаемому является способ получения тримеров и тетрамеров пропилена олигомеризацией пропилена высокой степени чистоты на фосфорнокислотном катализаторе (полифосфорная кислота на силикагеле) в изотермическом вертикальном трубчатом реакторе со30 йенчато поднимается температура на вхое в реактор и доводитсяк концу пробега до 90 С, при этом температура на выходе из реактора достигает 195 С, Этим способом поддерживается конверсия пропилена в 35 продолжении пробега на уровне 38 .Срок службы катализатора или длительЧость пробега 615 ч, Сьем олигомериэата сз единицы реакционного объема 470 кг/м ч, а расход катализатора 4 кг/т продуцируе мых олигомеров пропилена, Соотношение получаемых тримеров и тетрамеров пропилена (С 9:С 12) в среднем составляет 4,5,Недостатками известного способа являются невысокая конверсия пропилена, 45 недостаточно высокий съем олигомеризата с единицы реакционного обьема, невысокий срок службы катализатора, высокое соотношение тримеров и тетрамеров пропилена, 50Цель изобретения -увеличение конверсии пропилена, съема олигомеризата с единицы реакционного объема, срока службы катализатораи уменьшение отношения триМеров к тетрамерам. 55Поставленная цель достигается тем, что процесс проводят при поддержании перепада давления в реакторе в начале процесса 0,5-2,5 кгс/см и повышая его в конце2процесса до 1,5-5,0 кгс/см .2 сьемом теплоты реакции кипящим паровым конденсатом (2),Процесс осуществляют следующим образом.В промышленном реакторе изотермического типа с числом вертикальных трубок (элементов) 188 (внутренний диаметр трубки 50 мм, длина 9 м) загружают катализатор по 15 л в каждую трубу. Нижняя распределительная решетка представляет собой диск с отверстиями диаметром 10 мм в количестве.450 шт, Для исключения просыпания катализатора, между торцами трубок реактора и решеткой зажимается металлическая сетка, Сопротивление катализатор- ного слоя в трубках и отверстиях решетки, 1.е, перепад давления в реакторе при зацанных нагрузках по сырью составляет 0,02 кгс/см в начале и 0,5 кгс/см в конце пробега. По окончании пробега катализатор выгружается с использованием гидромони 1 ора или путем выбуривания,В реактор подается пропилен в количестве 3,5 т/ч. Процесс ведут с первоначальной температурой на входе сырья вкатализаторный слой 155 С, при этом температура на выходе иэ реактора устанавливается 160 С. Давление на входе в реактор 52,0 кгс/см, Для компенсации снижения активности катализатора сту 5 10 15 20 25 Установлено, что перепад давления в реакторе является признаком способа только в случае иэотермического реактора, и редставляющего собой кожухотрубчатый теплообменник, включающий большое чис-. ло единичных вертикальных реакторов. Результат процесса является суммой процессов в каждой отдельной трубке. При предлагаемом перепаде давления в реакторе достигается цель изобретения за, счет выравнивания параметров реакции.Изобретение иллюстрируется следующими примерами,П р и м е р 1. Реактор имеет 188 трубок диаметром 50 мм как в известном). Процесс начинают вести при температуре на входе в реактор 155 С и заканчивают при 195 С. Давление в реакторе 52 кгс/см . Подача пропилена высокой степени чистоты 3,5 т/ч. В газораспределительной решетке отверстия выполнены соосно с трубками и их количество составляет 188 (равно количеству трубок реактора). Диаметр отверстий 10 мм. Конверсия пропилена в этих условиях составила 420 . Перепад давления в реакторе в начале пробега 0,5 кгс/см, в конце и робега 1,5 кгс/см(замеряется по показаниям манометров на входе и выходе из реактора),Съем олигомериэата с единицы реакционного объема 522 кг/м ч, Расход катализатора 3,60 кг/т олигомеризата, срок службы катализатора 620 ч. Соотношение С 9:С 12 = 4,0,П р и м е р 2, Количество трубок в реакторе и отверстий в газораспределительной решетке 188 штдиаметр отверстия 6 мм, Условия осуществления процесса олигомеризации аналогичны примеру 1, Конверсия пропилена 45%. Перепад давления в реакторе в начале пробега 1,5 кгс/см, в конце пробега 2,5 кгс/см . Съем олигомеризата с единицы реакционного объема 557 кг/м ч. Расход катализатора 297 кг/т олигомериэата. Срок службы катализатора 700 ч. Соотношение С 9:С 12=3,5.П р и м е р 3, Проводится аналогично примеру 1, но диаметр отверстий 4 мм конверсия пропилена 480 , Перепаддавления в реакторе в начале пробега 2,5 кгс/см, в конце - 5,0 кгс/см, Съем олигомеризата с2единицы реакционного обьема 596 кг/м ч, Расход катализатора 2,5 кг/т олигомеризата, Срок службы катализатора 780 ч.Соотношение С 9:С 12=3,2.П р и м е р 4. Осуществляется аналогично примеру 1. Диаметр отверстий в гаэораспределительной решетке 3,0 мм, Конверсия пропилена 40, Перепад давления в реакторе в начале пробега 3,0 кгс/см, в конце1662995 Составитель В,МипиашвилиРедактор М.Недолуженко Техред М.Моргентал Корректор Т,Палий Заказ 2236Тираж 261 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101 пробега 6,0 кгс/см ч. Съем олигомеризатагс единицы реакционного объема 480 кг/м ч, Расход катализатора 4,25 кг/т олигомеризата. Срок службы катализатора 550 ч, Соотношение Су: С 12=4,4;Осуществление предлагаемого способа в запредельных условиях не приводит к достижению положительного эффекта,Изменение перепада давления в реакторе в предлагаемом способе позволяет увеличить конверсию пропилена на 10, увеличить съем олигомериэата с единицы реакционного объема на 126 кг/м ч, увеличить срок службы катализатора на 165 ч, уменьшить расход катализатора до 2,5 кг/т олигомеризата вместо 4 кг(по известному), уменьшить соотношение тримеров и тетрамеров пропилена Сд:С 2) с 4,5 до 3,2,Формула иэобретентияСпособ получения тримеров и тетрамеров пропилена путем олигомеризации5 пропилена в вертикальном трубчатом изотермическом реакторе на фосфорнокислотном катализаторе, расположенном втрубчатом пространстве реактора, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличе 10 ния конверсии пропилена, съема олигомеров с единицы реакционного объема,повышения срока службы катализатора иснижения соотношения тримеров к тетрамерам, процесс проводят при поддержании15 перепада давления в реакторе в началепроцесса 0,5-2,5 кгс/см и повышая его вконце процесса до 1,5-5,0 кгс/см,