Способ получения ударопрочного полиметилметакрилата

СОК)3 СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИК 19) 111 9938 20/14, 218/ АНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ИДЕТЕЛЬСТВУ ВТОРСНО а,СР74986.НОГО чение урета ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР(56) Авторское свидетельство СМ 427956, кл. С 08 Г 220/ 14, 1Авторское свидетельство СССЮ 1417459, кл. С 08 Г 220/14,(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ УДАРОПРПОЛИМЕТИЛМЕТАКРИЛАТА Изобретение относится к химии полимеров, а именно к способу получения ударопрочного полиметилметакрилата повышенной теплостойкости.Цель изобретения - повышение теплостойкости ударопрочного полиметилметакрилата,П р и м е р 1. Полу но ф вого олигомера.Синтез проводят в трехгорлой круглодонной колбе, снабженной механической мешалкой, отводами для соединения с вакуумной системой и термометром. В колбу загружают н-гептан и при перемешивании вводят вначале аллилфуриловый эФир глицерина и по каплям добавляют 2,4-толуилендиизоцианат при соотношении ИСО:ОН 1:1. Синтез ведут при 50+5 С до полного превращения изоцианатных групп. По мере образования получаемый олигомер выпадает в осадок, который затем отделяют от(57) Изобретение относится к химии и технологии полимеров, может быть использовано в производстве органического стекла и позволяет получить ударопрочный полиметилметакрилат, имеющий повышенную теплостойкость (126-149 С по Мартенсу). Это достигается радикальной полимериэацией в массе метилметакрилата при нагревании в присутствии 5-25 мас, от моно- мера уретанового олигомера формулы (СС НгО 3 СНтОСНДСН (СНяОСНгСН=СН а) -О-С(=О)-11 Н-С Н СН -1 Н-С(:О)-Ос к з- (Н С=СНСН,ОС Н,) -СН (СН,ОСН,ГС, Н,О 3) .2 табл. н-гептана, дважды им же промываютОлигомер представляет собой продукт, легко растворимый в большинстве органических растворителей (в т.ч, и метилметакрилате), но не растворимый в воде, н-гептане. Структура и строение олигомера подтверждены ИК- и ЯМР-спектрами. В ИК- и ЯМР-спектрах четко прослеживаются полосы поглоще" ния в областях, характерных для фура- новых, аллильных и уретановых групп, В ЯМР"спектрах имеются характерные химсдвиги протонов в области:6 м,д. (характерные для двойных связей фуранового кольца);6,7,12 м.д. (характерные для протонов фуранового кольца в положениях 3,4 и 5);3,65 м.д. (характерные для И-Н связей уретановых групп);8,3 м.д, (характерные для протонов аллильных групп)."- С Н О "З СН-О-СН-СН=СН,НС - СИг = гС С СН-О СН Щ С О СННС - СНОТаблицаСодержание Фу- )рановых групп,Ф Нол, иасса Элеиентный состав, 3 Рассчитаное т Найде- Вычисно лено Вычис- Найде. Вычислено но ленаФ щНайдеВыциснолено еВ ИК-спектрах имеются характеристические полосы поглощения в области;1600-1500 см- (колебания И-Н уретановых групп);3085-3015 см , 1638-1648 см , 990-9 О см- (колебания С-Н и С=С аллильных групп;600-625 см -(групп фуранового цикЛз) .10 НС=СН - СН - О - СН 2 ОСН - О-С - ЖННС - СН 1НСС - СН-О-СН 2"О П р и м е р 2, 100 мас.ц. смеси Метилметакрилата с уретановым олигоМером, содержащим две аллильные группы и два фурановых цикла (массовое 25 соотношение мономера и олигомера 95:5), 0,005 г перекиси метилэтилкетона и 0,005 г метил,4-диазоби- икло,2,2"октана нагревают в атмосфере воздуха в течение 5 ц при 60 С И 8 ч при 80 С. Полуцают твердый прозрачный блок, не растворимый в известных органических растворителях, Содержание трехмерного полимера после экстрагирования ацетоном в аппарате Сокслета 98,8 Ф, Свойства ударопрочного полиметилметакрилата приведены Данные элементного анализа и анализа молекулярной массы уретянового олигомера привелены в табл, 1,Совокупность данных позволяет приписать синтезированному продукту следующую химическую структуру: уретановый олигомер (ТАФ), содержащий две аллильные группы и два фурановых цикла, общей формулы в табл, 2 (приведены данные по примерам 3-6 и сравнительным примерам-12),Формула изобретения Способ получения ударопрочного полиметилметакрилата путем свободно- радикальной полимеризации метилметакрилата в массе в присутствии уретанового олигомера при нагревании, о т л и ц а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения теплостойкости ударопрочного полиметилметакрилата, в качестве уретанового олигомера используют 5-25 от массы метилметакрилата соединения общей формулы1599387 Табл и ца 2 Количество Количество ример Свойства полиметилметакрилата Прочность кгс/см 2 Удельнаяударнаявязкость,кг. см/см 2 Теплост.ойуретанового олигопродукта,при натя- при сжажении тии кость мера, мас.4 поМартенсу, С ш ев жшаш 5240 5460 5230 5570 4960 ю 98,8 98,5 98,1 98,0 98,5 126 129 138 45 149 95 680 760 680 670 660 117 118 120 126 120 110 5 10 15 20 25 120 125 130 135 140 Использован олигомер по авт. св. Р 427956,Использован уретановый олигомер общей формулыЪВН,С=СН Н,С 11 Р О О О и СН,-СН=СН,М - С - М 1. - Ц - ВН - С - О-Я - О-С-М Н - 8 - ХН- С-М Н 2 С-СН-Н 2 С . Сн - СН - СН 2(олигомер содержит 4 аллильные и 2 мочевинные группы), Редактор М.Петрова Заказ 3120 Тираж 428 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Б, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул. Гагарина, 10 2 3 10 5 20 6 25 7" 10 Сравни- тельные ф89101112 Составитель В,ПоляковаТехред М.Моргентал Корректор " Король