159661

Подготовка колонки, В стакан емкостью400 лг.г отвешивают (с точностью до 0.,1 г)35 г измельченного силикагеля, добавляют15 г нитрометаца и тлателыо переешиваОттак, чтобы нитрометан равномерно распределился в силикагеле. ДобавляОт 80 лл изооктана и снова тщательно персмешиваот до получения однородной суспеизии,Хроматографическую трубку диаметром16 г,г укрепляют вертикально в штативе,вкладывают в сужецну 0 часть трубки небольшой кусочек ваты и вливают в трубку суспецзию до черты.Заткнув трубку резиновой пробкой с проходящей через нее трубочкой, соединяют последнюю с мапостатом, установленным цадавление 20 лг. рт. ст.Когда столб силикагеля осядет и уплотнится, добавляют еще некоторое количество суспепзии и снова дают силикагелю уплотнитсяи т. д., пока уровень уплотненного силикагеляне достигнет черты, отвечающей высоте 430 -470 лл,Уровень столба силикагеля должен бытьгоризонтальным и ровным. Этого можно достигнуть, перемешав верхний слой силикагеля с небольшим количеством изооктаца и давсуспецзии спокойно осесть, В колонке це должно быть воздушных пузырьков и посторонних включений, Столб силикагеля в процессеанализа должен быть все время покрыт жидкостью, иначе в колонку может попасть воздух, и анализ будет испорчен,Подготовка навески. Навеску активировацного креолина или активировацного креолцнового масла, содержащую 0,1 - 0,2 г гаммаизомера ГХЦГ, взвешивают па техническихвесах с тошостью до 0,01 г. Из пробы активированного креолица, содержащего Зоо гамма-изомера ГХЦГ. отбирают навеску весом4,0 г, из пробы масла - 2 г.В делительцую воронку емкостью 100 -150 лл количественно переносят взвешенныйактивированный креолиц или активироваццоемасло, смывая остатки из стаканчика раствором изооктаца с ацетоном (объемное соопошепие 1:1), В воронку добавляют столькоизооктано-ацетоцового раствора, чтобы общийобьем его (учитывая истраченный на обмывание стаканчика) составил 20 юг. Смесь вворонке энергично взбалтывают и выдерживают 10 мин, затем приливают к цец, обмывая стенки воронки, 50 - 55 лл дистиллировапноц воды.Содержимое воронки тщательно перемешивают и дают отстояться 10 - 15 ляи. ОтделившиЙся водныЙ цлжнлЙ слой осторожно сливают. Промывку водой повторяют еще двараза. После этого добавляют в воронку 10 1,2 цитрующсго растгора, состояцего цз 8 г, вес. НОи 4,2" все. К 80 и воды илц 10 сцл коццецтрировацой НХОФ с с 1,-О 1,380 - :1,383 и 90 льг 5 /о -цол Н 802 - с с 1 Р 1,032.Смесь в воронке перемешивают в течение 10 гиии и отстоявшийся цигкшлй кислотный слой через 15 - 20 лия сливают. Затем производят 3-кратную промывку содержимого воронки дистиллированной водой. 15 - 20 л,г воды вливают и тщательно размешивают смесь вращательными движециямц. дерка воронку в вертикальном положении. Отстоявшийся водный слой сливают очень осторожно, чтобы пе допускать потерь исследуемого раствора. Промывку производят до нейтральной реакции водного слоя, Тщательно отделяют воду и цавеску переносят в подготов;спцую, как указано выше, хроматографическую колонку.Для втори.шой цитрации и обезвоживания цавески подготавливают насыщенный цитрующим раствором силикагель.На 10 г силикагеля расходуют, приливая по каплям, 3,3 л.2 цитрующего раствора, энергично перемешивают при этом сцликагель стеклянной палочкой. После того, как добавлено все количество кислотного раствора, си ликагель продолжают еще перемешивать 3 - 5 лин и переносят в герметически закрывающуося посуду. 2 г цась;щенпого питрующим раствором силикагеля отвешивают ца технических весах в стаканчик и приливают туда 5 гл чистого цзооктаца.Тщательно размешанную смесь наливают ровным слоем ца горизонтальную поверхность заполненной хроматографической колонки, подготовленной вышсописанцым способом. Смесь сливают в начале по каплям, чтобы не разрушить горизонтальной поверхцостц столба силикагеля в хроматографической колонке, Стаканчик обмывают 1 - 2 раза изооктапом (1 - 2 лл) и смыв силикагеля сливают в колонку.Разделене. Б под отовлсццую (с внесенным, как указано выше, 2 г силикагеля пасыгцешгым питрующим раствором) колонку Остор 02 кцо, в 1 ачалс по каплям, тобы 1 С царБать положснис верх.его слОя адсорбеп. та, количественно переносят из делительцой гороцки цавсску активироваццого креолица. Подставив под хроматографическую трубку мсгцы 1 циллц;1 л ца 100 л.2, сое лц 5 От тОубку с мапостато. установленным па давление 20 х, рт, ст., дают раствору впитаться в колонку и промываот степки хроматографической трубки 0,5 гял изооктаца. Затем присоедипя 10 т к х 1 эоматографи:еск 011 колонке цапорую трубку и наполняют последнюю насыщенным раствором цитрометана в изооктане (палчснным 2-хинутцы Взбалтывани.ем 300 1,г изооктаца и 5 я.г нитво.,;стан) споследующим отстаивание.),ПРисасдицвют напоРнэ ю тР бк к мдцастаТУ И Д 2 ВЛСНИС ПОДДСРэкиваат С Т 2 КИМ Р 2 СЧЕтом, чтобы скоро(ть вытекания растворителяиз колонки составляла це более 1 1 ллая.Пробка, соединяющая напорную трубку схроматографической трубкой, долкнд плотновходить в последшоа.После того как через колонку будет пропущено 100 льг жидкссти, начинают нсслсдоьание Вытекающего нз колонки раствора. Дляэтого принимают каплю раствора на слегк.)нагретое предметное стекло, дают цзооктануиспариться и исследуют остаток под микроскопом с 80 в 1-кратным увелнчением.Вначале Остаток сОстОит из к 1 эистдлликов2,ьфа-изаера гексахларгиклагсксана, нмсющих форму более или менее искрнвленныхпараллелограммов или сфероидоз. Г 1 остепенно количество остатка от испарения капли делается все меньше и, наконец, вместо кристалликов остаются кдпелш(и масла,сталлизовывдющиеся при прикосновенииним стальной игльь1(агда масло перестанет закристаллнзавываться при протирании иголкой, под хроматографическуо колонку подСтавляют сухуо колбу илн мерный цилиндр на 100 )ьг и собира 1 От Вьтекающий раствор, продолжая Врез 1 я ОГвремени брать пробу на стекло. Вскоре полаЛяется гамма-изамер, остаюцийся наметном стекле после испарения капли в видетоненьких иголочек. Цилиндр менпот и собирают элюат, содержащий гам.;а-изомсрГХЦГ, в отдельный приемник.Когда после испарения капли бу;ут сноваоставаться лишь некристаллизирующисся прприкоснове)ии НГлы масляные капельки, прьемник с раствора.; убирают, количественнопсреносят раствор во взвешенную на аналцтических весах 100-ял колбу Вюрца, закоывают сс хорошо пригнанной корковой пробкой. пагружд:от в Водяну 0 бднО с темпс 1 эдтурой 30 - 60 С и отгоняют изооктан при сстаточпом давлении це выше 100 11,1,от. ст.С)шв с колбы все пробки и обтсрег се )асухо, просдсьвдют через колбу гоздух до постоянного веса колбы с остатком.Таким образом, определяют вес гамма.изомсра, содержащегося во взятом объемеРЯСТВОРД, ССВМССТНО С МЯС;5 ИСТЫ.Н ПРИМЕС 51 МИ.Содержднис тдк называемого сухого гд:,)ма-изомсра опредслпот по фореле: р . 1 оо И фгде р - вес сухого гамма-нзомера в граммах;пг - вес навсскн дктивировднного крсолица нли активировднного масла в грамм ах.,.)ля Определения чпстоты палуснцх К 1 эи(тдллоь проверпот их 1 плавления.Завпсимость между температурой плавления н содержанием примесей в гамма-изомере, устанолегная Тупсом и Рэддиком, вырах(дстс 51 следуащим уравнениема = )1,77где и - содержание примесей в техническомгамма-нзомсре в процентах;) - депрессия температуры плавления вС 1112,8 минус найденная температура плавления дналнзируемого образца);1,7 - эмпирический коэффициент.Зависн.1 Ость между депрессие 1 температуры плавления в пределах 6 С) и содержанисм примесей в техническом гамма-изомере (до 10" выражается прямой линией, т. е. существует прямая .пропорциональность.Температура плавления исследуемых образцов гссгда отлнчастся от 112,8 С, поэтому содерэкдние ппнмссе Г пол 1 ченных кристаллах гамма-изомерд рассчитывается по формуле Тупеа и Рэдднка.Содержание чистого гамма-изомсра в исследуемом образце ввычисляется по фор:О ле:а".,; -Изомера чистого = 5 1 -- ,1 оо )"где Я - содержание сухого гамма-изомера ванализируемом образце в %;а - содержание примесей в сыром гамма-нзомсре в процентах. Предмет изобретенияСпособ количественного определения у-изоМЕР 2 ГЕксдХЛОРЦИКЛОГЕксаца В 2 КТИВИРОВВН- ноъ креолнне нли активированном к 1 эеолинагам масле с применением распределительной хроматографии, отличающийся тем, что, селна новьшения точности анализа, актиВнрОВ 2)1 ный креолн Илн дктиВи)ОВдннас креолиновое масло экстрагпруот ацетоново-изооктдновым рас;вором, полученную масляную фазу нитруют, отделяют от нерастворимых РНМССЕ Н ХРОМДТОГРдфИРУ)ОТ ПУТЕМ ПОСЛЕ- довдтсльного пропускания через (Олонку с адсорбецтом двух подвижньх растворителей с различцыми коэфиниентами рдспределе-НЯ.