Способ получения хлороформа

(19) (11) АНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ е циркуляци лы, 1 табл. охлаждении егвне реактора,1 ил. сис он, 5 бок длля, 8ка, 9ак тор его РУ выб са е ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ П(НТ СССР ТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(56) Авторское свидетельство СССРУ 667539, кл. С 07 С 1710, 1979.54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ. ХЛОРОФОРМА(57) Изобретение относится к галоидзамещенным углеводородам, в частности к получению хлороформа, используемого в органическом синтезе и в качестве растворителя, Цель - повышение селективности процесса по хлороФорму и упрощение технологии.Получение ведут путем газофазного хпорирования сырья - смеси метилхлорида с Изобретение относится к способам получения хпороформа, широко используемого в качестве полупродукта в органическом синтезе и растворителя.Целью изобретения является повыше ние селективности процесса по хлороформу и упрощение технологии.На чертеже приведена принцип ная схема реактора.На чертеже обозначено: 1 - бункер для холодного теплоносителя, 2 - шту церы для ввода датчиков, 3 - патрубок дпя подачи холодного теплоносит еля в р еактор, 4 - штуцер для вывода продуктов хлорирования на цик 1)5 С 07 С 1904, 17/ метиленхлоридом в массовом соотношении (0,17-0,46):1-хлором при массовом отношении хлора к смеси. 0,5-0,7при 400-500 С, времени контакта0,5-1,5, Процесс ведут в кипящем слоетвердого инертного теплоносителя,предпочтительно отработанного в системе циркуляции воздухом, или паровоздушной смесью при 550 -650 С с отделением целевого продукта и рециклом оставшейся реакционной массы. Процесс проводят в одно -секционном реакторе при гидродинамических условиях кипящего слоя, обеспечивающих режим ионного перемешивания по твердым частицам и режим вытеснения по газовой фазе при непрерывной циркуляции теплоносителя и- корпус реактора хлорирова 6 - электрообогрев, 7 - патруя вывода горячего теплоносите - газораспределительная решет- Ж-11 - штуцеры для подачи в рехлора, хлорметанов, азота, 12 -обменник, 13 - бункер для горятеплоносителя,. 14 - эрлифт-,для транспорта теплоносителя,обретение иллюстрируется приме 1-6. Пример 7 показывает, чтоинертного теплоносителя не окат влияния на показатели процесримеры 8 и 9 показывают, чтоЬлюдение гидродинамического ре578 19 3жима приводит к резкому снижениюселективности, пример 10 показывает,что длительное проведение хлорирования без отжига теплоносителя также5вызывает падение с елек тивнос ти,П р и м е р 1, В реакторе диаметром 0,1 м и высотой 0,5 м проводятпроцесс хлорирования хлористого метила в смеси с хлористым метиленомв массовом соотношении 0,46:1 в кипящем слое теплоносителя, который подвергают непрерывной циркуляции всистеме циркуляции вне реактора иохлаждению. Теплоноситель в .нормальный электрокорунд, зернистость 20подается в реактор из бункера 1,Реактор снабжен штуцерами 2 для вводадатчиков, замеряющих температуру идавление в реакционной зоне, Через 20патрубок 3 в реактор подается холодный теплоноситель. Продукты хпорирования выводятся из реактора на циклон через штуцер 4. Реактор хлорирования имеет корпус 5, на который установлен электрообогрев 6. Черезпатрубок 7 из зоны реакции выводитсягорячий теплоноситель. Реакционная,смесь поступает в реактор через газораспредепительную решетку 8. Подача 30хлора, хлорметанов и азота для продувки производится через штуцеры9 - 11 соответственно. Горячий теплоноситель подается на охлаждение втеплообменник 12 из бункера 13 пневмотранспортом с помощью эрлифт-трубы 14Хлорирование проводят в непрерывном режиме с рециклом непрореагировавших метилхлорида и метиленхлорида втечение 2 ч, температура хлорирования 400 С, время контактао1,5 с, массовое соотношение тенлоноситель: хлор 5,5:1,0,.массовое соотношение хлора к смеси хпорметановр еагентов,5. Конв ерсия хлор а 4599,4 Е; углеводородов С и выше в лродуктах хлорирования нет. Гидродинамические условия кипящего слоя обеспечивают режим полного перемешиванияпо твердым частицам (что подтверждено отсутствием градиента температуры в реакторе) и режим вытесненияпо газовой фазе. Охлаждение теплоносителя производится вне реактора,в выносном теплообменнике, входящемв систему циркуляции. Сводный материапьный баланс процесса следующий. Подают, кг/ч: хлор 1,66; хлористый метил 1,08; хлористый метилен 2,33.Получено на выходе из реактора, кг/ч: хлор 0,01; хлористый водород 0,84; хлористый метил 0,53; хлористый метилен 2,10; хлороформ 1,43; четыреххпористый углерод О,1.Аналогично ведут процесс в примерах 2-10. Условия и результаты опытов приведены в таблице.Полученные результаты показывают, что изобретение позволяет повьг сить селективность процесса по хлороформу, определяемую массовым соотношением псцтучаемых хлороформа и четыреххлористого углерода в 1,7 - 2,4 раза, Технология процесса существенно упрощается за счет перехода от многосекционного реактора с перфорированными перегородками и плос коспир альными тепл ообменника- ми к простому цилиндрическому одно- секционному реактору с газораспредепительной решеткой и внешним теплообменником. Формула и зобр етни я1. Способ получения хлороформапутем газофазного хлорирования органического сырья хлором при повышенной температуре в кипящем слое твердого инертного теплоносителя с отделением целевого продукта и рецикломоставшейся реакционной массы, о т -л и ч а ю щ и й с я тем, что, сцелью повышения селективности процесса по хлороформу и упрощения технологии, в качестве сырья используютсмесь метилхпорида с метьщенхпоридомв массовом отношении 0,17-0,46);1,процесс проводят при температурео400-500 С, времени контакта 0,5-1,5 си массовом отношении хпора к смесиметилхлорида с метипенхлоридом 0,5 -0,7 в односекционном реакторе пригидродинамических условиях кипящегослоя, обеспечивающих режим полногоперемешивания по твердым частицами режим вытеснения по газовой фазепри непрерывной циркуляции теплоносителя и охлаждении его в системециркуляции вне реактора,2. Способ по п,1 о т л и ч а ю -щ и й с я тем, что используют теплоноситель, обработанный в системециркуляции воздухом или паровоздушной смесью при 550-650 С.1578119 При- Иассовоемер соотноюение Темп ер аВремяконтактас Иассовое Селехтив"соотнаае- ностьтура,чСПрнмечание метилхпорида к метилеихлорнду ние хлорак сырью отионение выходов хлороформа и СС 15 0,5 0,5 0,5 0,5 1 046: 1 400 15 2 0)46: 1 440 10 3 0,46 й 1 500 0,5 4 0,32 : 1 475 0,75 4,Э 14,3 4,1 104 Процесс ведут 50 ч с обработкой теплоносителя в системециркуляции воздухом и при 550 С,То ие, но отэаг паровоццувной смесью при 650 С 5 0,17.: 1 480 0,756 0,46 : 1 440 1,07 0,46 з475 0,758 0,46 з 1 440 . 1,0 0,5 0,7 0,5 0,5 11,3 10,0 3,0 1,3 Теплоноситель - дробленый кварцПдродинаеческий резин обеспечивает резин полногоперемещиваиия по газовой фазе. В.продуктах хлорирования22 производных этапа,Раздельная подача реагентов прн отсутствии полного перемениваяия теплоносителяПроцесс ведут 20 ч беэ обработки теплоносителя всистеме циркуляции,9 0,46.:475 1,0 0,7 0,9 0,5 1 О 017 з 1 480 075 2,34 Составитель Н, ГозаловаТехред Л,СердОкова Лазоренкоорректор Л.Патай Подписное Заказ 1388 Ътра 7 к 352ВНИИПИ Государственного комитета ио изобретен13035, Москва, Ж, Раушска ГКНТ СС м и открытиям инабд. 4/5 оизводственно-издательский комбинат "Патент", г.уагород ул. Гагарина, 1