Способ очистки n, n-дихлордифенилдихлорэтана (ддд)

КЛаСС 451, Зв 1148299 СССР НИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ОРскому свидете 31 ьотро ИЛДИХЛОРЭТАНА Заявлено 14 июля 1961 г, за738402/23-4 омитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров ССС12 за 1962 г Опубликовано в Бюллетене изобретений Известно, что один из наиболее распространенных в настоящее время хлорсодержащих инсектицидов п,п-дихлордифсццлтрихлорэтан (ДДТ) обладает рядом недостатков, из которых цаиболес существенными являются высокая токсичность для теплокровных ц наличие кумулятивных свойств,В настоящее время наблюдаются случаи массового постепенного отравления ДДТ как животных (молочный скот, овцы и др.), так и человека (поражение печени), что является следствием массового примецсния ДДТ для обработки продуктивных животных и разли пнях ссльскохозяйственных растений. Поэтому роль ДДТ как ццссктцпцда в последнее время резко снизилась, особенно в области животноводства.В силу этого особенно актуальной является организация производства малотоксичцых для теплокровных и достаточно активных аналогов ДДТ (например, ДДД, метоксихлор, пертац и др.),Инсектиццдная активность п,п-дихлордифенилдихлорэтаца (ДДД) составляет, по литературным данным, 85 - 96% соответствующей активности ДДТ. В то же время отсутствие у чистого ДДД кумулятивных свойств и в 15 - 11 раз меньшая по сравнению с ДДТ токсичность по отношению к теплокровным делают ДДД одним из самых перспективных заменителей ДДТ.Технический кристаллический ДДД легко получается из технического дихлорацстальдегида, содержащего в среднем 15% хлораля (в зависимости от тсмпсратуры хлорирования от 3 до 80%) по рецептуре, аналогичной рецептуре получения ДДТ цз хлораля, хлорбсцзола и Ыо олеума. Так как очистка технического дихлорацетальдсгцда от хлораля практически почти невозможна, то при получении ДДД из технического дихлорацетальдегида ДДД всегда получается с содержанием от 20 до 40% (и более) примеси ДДТ,Вследствие этого токсичность ДДД для теплокровных резко повышается и в соответствии с этим резко падает смысл производства ДДДкак аналога ДДТ, малотоксичного для теплокровных.Перекристаллизация ДДД, с целью его очистки от примеси ДДТ,из спирта илц любых других растворителей це приводит к полученииДДД, не содержащего ЛДТ (даже после 5 перекристаллизаций из этц.лового спирта ЛДД содержит от 2,5 до 5% ДДТ),В настоящее время и в зарубежной практике задача промышленного производства химически чистого ДДД це разрешена и, например.в СЦА применяют технический ДДД, содержащий от 10 до 25% примеси ДДТ, что резко повышает токсичность препарата по отношениюк теплокровным животным.Предложеццый способ очистки п,п-дихлордифецилдихлоэта на(ДДД) от примеси ДДТ заключается в том, что, с .;елью снижсни,токсичности препарата для теплокровных, выделяют чистый ДДД изтехнического кристаллического продукта, применяя для обработки по.следнего селективный растворитель - Мстилецхлорид.Вышеприведенный способ основан на установленной авторами избирательной растворимости ДДТ и ДДД в метиленхлорцде в интервалетемператур от +20 до - 20. Было найдено, что при +20 раствор ДДТв метиленхлориде содержит 64,3% ДДТ, тогда как в тех жс условияхраствор ДДД в метиленхлориде содержит только 36,1% ДДД.Вместо метиленхлорида мог - применяться также четыреххлористый углерод, дихлорэтан, ацетон, бензол, толуол, хлорбензол, сольвент нафта и др. органические растворители. Однако их избирательнаярастворяющая способность по отношению к ДДТ ниже, чем у метилсц.хлорида,П р и м е р. В широкогорлую круглодонную колбу, снабженцуопропеллерной мешалкой с ртуть м затвором, нижним спусковым краном, загрузочной воронкой с крайом и холодильником, загружают 4 О гтехнического кристаллического п,п-дихлордифенилдихлорэтана (ДДЛ)и 180метиленхлорида, Затем, поддерживая внутри колбы температуру не выше 1 О - 15, перемешивают содержимое колбы 1 О мин. Затемчерез нижний спуск массу быстро спускают в закрытый фарфоровый(или металлический, никелированный) нутч-фильтр, снабженный обратным шариковым холодильником (охлгждаемый льдом с солью) дляулавливания паров метиленхлорида. Смесь фильтруют через ткань типаБелтинг или полихлорвиниловую ткань. Чистые кристаллы ДДД, дважды. промывают 20 ил чистого метиленхлорида и после отсасыванияв течение 30 лшн при 20 - 30 выгружают готовый чистый ДДД, не содержащий примеси ДДТ.Очищенные кристаллы ДДД представляют собой белый мечкокристаллический продукт с температурой плавления 109 - 110, содержащий44,4% связанного хлора и совершенно свободный от примеси ДЛТ.Фильтрат, содержащий в растворе смесь ДДД и ДЛТ, собирант всоответствующий закрытый приемник и, соблюдая все нсобходимыспредосторожности, отгоняют под незначительным разрежением метилсцхлорид, улавливая его одним из известных приемов.В результате описанной обработки из 410 г технического ДДД получают 287 г, т. е.0% от загруженного количества чцстдх кристалловДДД. Из маточного раствора получают 128, г (29,5% от загруженногопродукта) смеси ДДД и ДДТ, которая используется как второй сортДДД, вместо обычно применяемого ДДТ, Возврат метиленхлорида полабораторным данным составляет 175 г. Продолжительность цикла очистки технического ДДД в описанных условиях составляет 15 - 20 мин,148299 Предмет изобретенияСпособ очистки л,п-дихлордифенилдихлорэтана (ДДД) от примеси ДДТ, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью снижения токсичности препарата для теплокровных, выделяют чистый ДДД из технического кристаллического продукта, применяя для обработки последнего селек. тивный растворитель - метиленхлорид. Составитель описании В. М. КролГ."1 актор Н. Н. Мосин Текрсд А. Л, Кудривицкаи Корректор Ю, М, Федулова Формат бум. 70 Х 08/, Объем 0,26 изл, л.Тираж 450 Цена 4 коп.изобретений и открытии при Совете Министров СССРЦентр, М. ЧеркасскиЛ пер., д. 2/б. Поли. к псч, 10 Хг-ак, 4500ЦБТР Комитета по деламМосква,Гипографии ЦБТИ, Москва, Петровка, 4. Прн испытании очищенного описанным способом ДДД на токсич. ность по отношению к теплог овным животным (крысы, мыши) оказалось в 5 - 17 раз меньшей, чем у обычного ДДТ,., Очищенный кристаллический ДДД совершенно нс обладает кумулятивными свойствами.Инсектицидная активность (токсичность) очищенного кристаллического ДДД по отношению к насекомым (например, свекловичному долгоносику) составляет 85- 95% от токсичности ДДТ.11