Способ получения дибензантрона

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 9 В 3/2 ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ ССС ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫ Х АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(56) Авторское свидетельство СССР В 46642; кл. С 09 В 3/24, 1936.Авторское свидетельство СССР У 164371, кл. С 09 В 3/10, 1964, (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИБЕНЗАНТРОНА (57) Изобретение относится к анилино красочной промышленности, в частности к способу получения дибензантроиа (кубового темно-синего "0" или 801375633 А 1 виолантрона), применяемого для крашения хлопчатобумажных тканей. Предложенный способ позволяет снизить содержание золы в дибензантроне с 4-8 Едо 1-1,5 Х, повысить красящую концентрацию дибензантрона с 95 до 115-1207,переводить минеральные соли из стоковедкого кали в сульфат калия (ценноеминеральное удобрение), за счетсплавления бензантрона с едким кали,проводимого при молярном соотношении1:(10,2-11,5). При этом окислениелейкосоединения ведут в присутствии5-103 динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты от массы бензантрона.15 Изобретение относится к анилинокрасочной промышленности, в частнос"ти к способу получения дибенэантрона(кубовый темно-синий 0 или виолант 5рон), применяемого в производстве кубового черного красителя, выпускныхформ пасты для печати и порошка длясуспенэионного крашения хлопчатобумажных тканей. 10Цель изобретения - снижение зольности целевого продукта при сохранении его колористических свойств,а также возможность утилизации стоков едкого кали в удобрения.Сущность способа заключается всплавлении бензантрона .с едким калипри молярном соотношении компонентов1:10,2 - 11,5 и окислении в присутствии динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты в количестве5-107 от массы бензантрона.Установлено, что проведение сплавления бенэантрона с едким кали примолярном соотношении 1:9,6, т.е. снижение. расхода едкого кали, приводитк ухудшению качества дибензантрона,оттенок значительно зеленее, красящая концентрация 1007. к стандартному образцу. 30Установлено, что проведение окисления В присутствии динатриевойсоли этилендиаминтетрауксусной кислоты с 10 до 157 от массы дибенэантрона не дает дополнительного снижения золы в бензантроне (1%), а применее 57 загрузки динатриевой солиэтилендиаминтетрауксусной кислоты эффективность извлечения золы снижается до 3,0%. 40П р и м е р 1. В стальной лабораторный аппарат (нержавеющий), снабженный термометром, мешалкой, загружают 51,52 г (0,92 моль) едкого калии 3,2 г воды, подогревают до 180 С 45ро полного расплавления едкого кали,при раэмешивании придают 7,7 г водыи 0,38 г олеиновой кислоты.При температуре плава щелочи 130 Св течение 2 ч придают суспенэию бензантрона, состоящую иэ 24 г диэтиленгликоля, 21 г (0,09 моль) бенэантрона и 2,1 г нитрита натрия. Затем реакционную массу подогреваюто,до 170 С и выдерживают 3 ч, после чего плав выливают на водуи проводят окисление лейкосоединения в дибенэантрон кислородомвоздуха .в присутствии динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты в количестве 1 г (57) при 70 С в течение 8 ч. Конец окисления определяют по вытеку на фильтровальной бумаге, который должен быть бесцветным, По окончании окисления дибензантрон отфильтровывают и промывают водой до рН 8-9.Получают 19,5 г дибензантрона с содержанием эолы 1,57, с красящей концентрацией 1207, по оттенку и чистоте соответствующего стандартному образцу, выход 94, 17 на загруженный бенэантрон.С одной операции получают около 900 мл фильтрата, после нейтрализации которого серной кислотой и последующей упаркой раствора вьщеляют сульфат калия в количестве 80 г, пригодного как минерального удобрения.П р и м е р 2. Проводят в условиях примера 1 с той лишь разницей, что для приготовления суспензии бенэантрона вместо диэтиленгликоля загружают 24 г триэтиленгликоля.Получают 19,5 г дибенэантрона, что составляет 94%, с содержанием золы 1,57, красящей концентрацией 115%, по оттенку (н. краснее) и чистоте соответствующего стандартному образцу.П р и м е р 3. Проводят в условиях примера 1 с той лишь разницей, что для приготовлениясуспензии бензантрона вместо нитрита натрия загружают 3,7 г хлорита калия.Получают 19,55 г дибензантрона, что составляет 94,1%, с содержанием золы 1,5 , красящей концентрацией 1207, по оттенку и чистоте соответствующего стандартному образцу.П р и м е р 4. Проводят в условиях примера 1 с той лишь разницей, что на на стадию окисления загружают 1,5 г (7,5 ) динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты.Получают 19,6 г дибенэантрона с содержанием золы 17, красящей концентрацией 1207, по оттенку и чистоте соответствующего стандартному образцу.П р и м е р 5. Проводят в условиях примера 1 с той лишь разницей, что на стадию окисления загружают 1,95 г (10%) динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты.Получают дибензантрон с содержанием золы 17, красящей концентрацией1207, по оттенку и чистоте соответствует стандартному образцу, выход 94 .П р и м е р 6. Проводят аналогич 5 но примеру 1 с той лишь разницей, что сплавление бенэантрона с едким кали ведут при молярном соотношении 1: 11,5,Получают дибензантрон с содержанием золы 17., красящей концентрацией 10 207., по оттенку (н.синее) и чистоте соответствует стандартному образцу, выход 947.П р и м е р 7. Проводят в условиях примера 1 с той лишь разницей, что 15 на стадно окисления загружают 2,9 г (15%) динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты.Получают дибензантрон с содержанием эолы 17, красящей концентраци ей 120 , по оттенку и чистоте соответствует стандартному образцу, выход 94%.П р и м е р 8. Проводят в условиях примера 1 с той лишь разницей, 25 что на стадию окисления загружают 0,8 г (47) динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты.Получают дибензантрон с содержанием золы 37, красящей концентрацией 1107, по оттенку и чистоте соответствует стандартному образцу, выход 937П р и м е р 9. Проводят в условиях примера 1 с той лишь разницей, что сплавление бензантрона с едким35 кали ведут при молярном соотношении 1:9,6.Получают дибензантрон с красящей концентрацией 1007, по оттенку зеле нее стандартного образца.П р и м е р 10. Проводят аналогично примеру 1 с той лишь разницей, что окисление ведут без динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты.Получают дибенэантрон с содержанием золы 3,57., красящей концентрацией 100%, по оттенку немного зеле-, нее, по чистоте соответствует стандартному образцу.П р и м е р 11. Проводят аналогично примеру 1 с той лишь разницей, что сплавление бензантрона с едким кали ведут при молярном соотношении 1: 12,5.55 Получают дибензантрон с содержанием золы 1,5%, красящей концентрацией 1207, по оттенку и чистоте соответствует стандартному образцу, выход 947.П р и м е р 12. Проводят в условиях примера 1 с той лишь разницей, что введение в расплав едкого калио суспензии бензантрона ведут при 120 С, сплавление ведут при 160 С, а окисление лейкосоединения - при 80 С.Получают 19,6 г дибензантрона с содержанием золы 1,57., красящей концентрацией 1207, по оттенку и чистоте соответствующего стандартному образцу, выход 94,17 на загруженный бензантрон.Предлагаемый способ позволяет снизить содержание золы в дибенэантроне до 1-1,57 против 4-З ; повысить красящую концентрацию дибензантрона до 115-1207 против 957; исключить едкий натр из производства дибенэантронй, заменив его на едкое кали, что позволит решить вопрос утилизации минеральных солей из щелочных стоков в виде сульфата калия в , ценного минерального удобрения.формула и з обре т е н и яСпособ получения дибенэантрона путем введения в расплав едкого кали суспенэии бензантрона и неорганического окислителя в диэтиленгликолео или триэтиленгликоле при 120-130 С с последующим сплавлением реакционнойосмеси при 160-170 С и окислением об. - , разовавшегося лейкосоединения воздуохом при 70-80 С, о т л и ч а ю - щ и й с я тем, что, с целью снижения зольности целевого продукта при сохранении его колористических свойств, а также обеспечения возможности утилизации стоков едкого кали в удобрения, в расплав едкого кали перед введением суспензии вводят олеиновую кислоту, причем бензантрон и едкий кали берут при молярном соотношении 1:10,2-11,5, а окисление лейкосоединения ведут в присутствии 5-107 динатриевой соли этилендиамин,тетрауксусной кислоты от массы бенэантрона.