Способ получения 1, 2-дихлорэтана

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКРЕСПУБЛИК АЗ 7/02 14 С 07 С 19/О ГОСУДАРСТ 8 ЕННЫЙ КОМИТЕТ СССпо ДелАм изОБРетений и ОтнРыт ВСГГЩ: - П ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ АТЕНТУ 828799/235, 12.843347153.7.12.83 за, Цельиэатора ицесса. По ного органического синт сокращение расхода ката упрощение технологии пр чение ДЭ ведут из зтиле среде ДЭ в качестве ра при 20 - 70 С и 1,3-6 ат и хлор творитепя в присутс 07.02,Хехст АЙоахимьд Шол547.41Патент9916/О.86. состоящего Н моляроепри его мас.7 (в расс использова(в качестве вии катализаиз безводногсоотношение ра (КТ) ГеС 1 и -1,03); 002-0, ритель)воздух трацииа раствили ием 0нгибитор ньшения обра ктов реакции отгоняют в начала вьде я уме проду и ДЭ е до мас кол я побо ХЛОРЭТА 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ер достиженгонойния КТ и опон 50-8 част 7 ДЭ, оставшегося ь, возвращают н то позволяет ис(57) Изобретение относи налканам, в частности к чения 1,2-дихлорэтана няемого в качестве рас полупродукта в промышле нижн ся к галогеспособу попуДЭ), примеворителя и акционную онуию ф трования и а ия КТ и умен тадго ключить сорбцио ьщел сход,ости основ(21) (22) (31) (32) (33) (46) (71) (72) Харал (53) (56) У 367 26.02 8. Бюл. 11 5Г (ПЕ)Хундек, Венцель Кюн,ц и Иво ШаФфельхофер (ГЕ)2,07(088.8)СССР по заявкекл. С 07 С 19/075, 1 137Изобретение относится к способу получения 1,2-дихлорэтана, находящего применение в качестве растворителя и пролупродукта в промышленности основного органического синтеза.Цель изобретения - сокращение расхода катализатора и упрощение тех. нологии процесса.П р и м е р 1. В цилиндрический реактор, объем которого составляет 25 м , загружают 20000 л 1,2-дихлоэтана. Реактор содержал в нижней части насадку из стальных колец Рашига, В реакционной жидкости содержался смешанный катализатор, состоящий из хлорида железа (Ш) и эквивалентного к нему количества аммиака, причем содержание хлорида железа (Ш) составляло 137 мг/кг. Это соответствует 0,0137 мас,Х от количества растворителя 1,2-дихлорэтана.При давлении 1,3 ат в головной части реактора итемпературе реакционной смеоси 40 С в реактор вводят каждый час 2321 кг этилена и 5884 кг газообразного хлора, который дополнительно содержит приблизительно 3,5 об.7.Э инертного газа, а также 20 м воздуха в качестве ингибитора, предназначенного для уменьшения образования побочных продуктов, и 40 л аммиака.Обработку реакционной смеси производят -с помощью двухстадийной перегонки.Из первой перегонной колонны при атмосферном давлении отводят из головной части 8173 кг/ч 1,2-дихлорэтана со степенью чистоты 99,97.Образующийся в нижней части первой перегонной колонны продукт направляют во вторую перегонную колонну, которая работает при пониженном давлении.Дистиллят второй перегонной колонны возвращают в первую перегонную колонну, а содержащий железо и высококипящие компоненты материал,образующийся в нижней части колонны,направляют в установку для сжигания.Количество дистиллята,непрерывно возвращаемого иэ второй в первую дистилляционную колонну, регулируется прибором для измерения потока таким образом, при этом отводят в качестве целевого продукта 8173 кг/ч 1,2-дихлорэтана, что соответствует выходу 99,67 в расчете на этилен и хлор. Рециркуляцию катализатора осуществляют тем,что часть образующегося в нижней части первой перегон 3314 5 10 1 1 20 2530 35 40 45 5055 ной колонны продукта возвращают с помощью насоса в реактор. Направляемое без рециркуляции катализатора из нижней части первой колонны во вторую перегонную колонну количества составляет приблизительно 400 кг/ч. При рециркуляции образующегося в нижней части колонны продукта в реактор возвращают кроме катализатора и высококипящие компоненты и количество побочных продуктов в реакционном цикле увеличивается,Таким образом, в ходе процесса материальный баланс постоянно изменяется, вследствие чего он не может быть указан однозначно.После многодневной 50 -ной рециркуляции образующегося в нижней части колонны продукта, в нижней части первой перегонной колонны образуется приблизительно 540 кг/ч продукта, из которых приблизительно 270 кг/ч возвращаются в реактор, в то время как при 803-ной рециркуляции из первой перегонной колонны можно было отвести приблизительно 750 кг/ч, из которых около 150 кг/ч направляют во вторую перегонную колонну, априблизительно 600 кг/ч возвращают в реактор.Содержание хлорида железа (Ш) в процессе осуществления способа изменяется лишь незначительно, поскольку в результате коррозии стального наполнитсля дополнительно образуется приблизительно 307 количества катализатора (приблизительно 300 кг/ч ГеС 1 з) и взаимодействует с указанным количеством аммиа- ка (40 л/ч), что соответствует первоначально примененной смеси катализаторов.В соответствии с этим мольное отношение хлорида железа (Ш) к аммиаку или хлориду аммония (из-за присутствия хлористого водорода, образующегося в результате побочных реакций при хлорировании этилена) составляет 1,0-1,03;1.Стальной наполнитель расходуется постепеннно, Приблизительно через 2 мес уже образовалось около 200 г/ч хлорида железа (Ш) и приблизительно 803 количества катализатора необходимо вводить в результате рециркуляции продукта, образующегося в нижней части колонны. Вводимое количество аммиака уменьшают до 25-30 л/ч.Температуру в реакторе поддерживают на1373314 кос кап дл 3 второ Т довсцтезлому жидкого продукта возвращают в реакционную зону. Составитель Н,1 оздловаТехред А.Кравчук Корректор Л. Тяско Редактор В.Данко Заказ 501/57 Тираж 370ВНИИПИ ГосударСтвенного комитета СССРпо делам изобретений и откртий113035, Москва, Ж, Рдушскал наб., д, 4/5 Подписное Произволствеццо-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 уровне 20-70 С, а давление составляет максимум 1,6 ат.Гри дальцейшем осуществленгц опыта вместо газообразного хлора прим -5 няют жидкий хлор, а давление в реакторе повышапт приблизительно до 6 ат.Скорость коррозии цаполнителя уменьшается, вследствие чего хлорид .железа (Ш), растворенный в находящейся в реакторе жидкости, необходимо дозировать. При концентрации хлорида желаза (Ш) около 70 мг/кг (0,007 мдс.7) в реакционную смесь вводят прибпизительно 507. катализатора в результате рециркуляции продукта, образующегося в нижней части колонны, Температура, при которой проводят реакцию, составляет приболизительно 30 С, а мольное отношение подаваемого количества хлорида железа (Ш) к аммиаку составляет приблизительно 10:1.Через 96 ч выход 1,2-дихлорэтаца составил 99,67 в расчете на применен ное количество этилена. В заключение варьируют концентрацю катализатора и вводят катализатор в минимальной концентрации 23 мг ГеСГз /кг растворител (0,0023 мдс.7), д также в максимальной концентрации 2950 мг ГеС 1,/кг растворителя (0,295 мас.7).Предложенный способ позволяет упростить процесс за счет исключения стадии отфильтровывания ката;и- затора или его адсорбционного выделения по сравнению с известньп.Кроме того, регецерировдцц й к:тл.: торсоглдсс известному способу,в зв 1:ппдемый ь повторный цик., бсвстсрлст свою активность (г иг г;.потерь дм."цдка и другх цр ц 1,-приводит к бочыему 1 х;.г пдвведеню израсходованых компонентовкдтдлцздтс-. а. формула и з о б р е т е и и я Спо .об получения 1,2 -дгхлсрэтана путем взаимодействия этилена и хлоорд при температуре 20-70 С и лдвлецди 1,3-6 ат в среде 1,2-дихлорэтдцд в качестве раствортоля в присутствии катализатсрд,ссстояп;его из безтзсдцого трихсртдд железа и аммиака, взл гых в мсллрцсм соотцопенци 1-1,03:1, при концентрации катализатора 0,002-0,3 дс.У в расчете на растворитель с использованием кислорода или воздуха кдк ццгибитора для уменьпеня образования побочных продуктов реакции и стделецием 1,-дпхлорэтдца от редкциоццой массы перегонкой, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целгю сакрдщеция рдсхода катализатора, из реакццоцсй массы отгоняют в церегсццсй коовцс 1,2-дихлорэтац дс цдчдл, выделения катализатора и 50-80 дс.7. оставшегося в нижней асти кслоцц