Способ получения технических поливинилацеталей

,.1 348661 Класс 39 с, 25 о 1 СССР ОБРЕТЕН ДЕ:ТКЛЬСТВУ ПИСАНИЕ К АВТОРСКОМ одписнал группа Л 1 б С. Г. Мацоян, М. ОСОБ ПОЛУЧЕИИЯ ТЕХАветян и М. Г, ВосканянЧЕСКИХ НОЛИВИНИЛАЦЕТАЛЕИ аявлено 23 марта 1960 г. за Лое 65969723 и Ь;омитет по . и открытий при Совете Мпппетров СССР"О -льных (СНаС груп на основании Известен спосоо получения поливинплацеталей путем цпкличе кой полимеризации полимеров девинилацеталеп.Предложенный способ получения технических полизинилацет ален заключается в циклической сополимерпзации дивинплбутираля с винилацстатом в блоке при б 0 - 80 в присутствии инициаторов (перекиси бензоила или динитрила изомасляной кислоты). Затем ацетатные группы сополимера почти целиком омыляются 5 фо-ной щелочью (спиртовый раствор едкого патра) с образованием гидроксильных групп. Выход сополимера может быть доведен до 905.Полученные сополимеры обладают ценными адгезпонными сзойствами.П р и м е р 1, Сополимеризация дивинилбутираля с винилацетатом.Сополимеризацию проводят в массе ( блоке) в стеклянных ампулах. После введения в ампулу в соответствующих молярных соотношениях свежеперегнанных дивинилбутираля и винилацетата, а также инициатора - динитрила азоизомасляной кислоты (1 мол. %), ампулу охлаждают, продувают азотом и воздух откачивают в вакууме. Затем запаянную ампулу нагревают в термостате в течение 7 14 часов при б 0. После окончания сополимеризации ампулу вскрывают, полимер от не вошедших в реакцию мономеров отделяют перегонкой с водяным паром и сушат в вакууме (10 - 20 лил) при 54 до постоянного веса. Глубину сополимеризации определяют по выходу сополимеров.В высушенных сополимерах определяют содержание бутиральных(Температура сополимеризации 60 О, концентрация динитрила азоизомасляной кислоты 1 мол. О(О от об(него количества мономеров), Гс 1 хлЯоооо ссссс хС сОГ.с О Состав звеньев сополимера (мол. %) Состав мономеров в исходной смесис о ой х ОС Ос Ос сОсо о О о х с са л с,О со х0,34 20,45 29,96 38,66 48 22 61,10 67,22 8(с 6 88,19 58,22 48,06 40,"5 34,( 9 26,66 19,17 14,83 8,41 4,98 9,91 18,49 25,67 31,60 36,13 44,73 47,97 54,65 57,32 91,0 90,5 90,2 90,0 81,3 75 60,6 54,6 49,6 7 7 7 7 7 7 14 14 14 90 80 70 60 50 40 30 20 10 10 20 30 41 50 60 70 80 90 данных анализа рассчитывают молярный состав полученных сополимеров. Результаты определений приведены в таблице 1.Аналогично проводят сополимеризацию дивинилбутираля с винилацетатом в присутствии друтого инициатора перекиси бензоила 1 - 2 мола(о (от общего количества мономеров) при 80, Выход при этом сравнительно ниже,Высушенные сополимеры представляют собой прозрачную бесцветную каучукоподобную массу. Они не наоухают в воде и растворимы ь бензоле, ацетоне, хлороформе.П р и м е р 2, Получение технического поливинилбутираля омылением сополимеров дивинилбутираля с винилацетатом.В трехгорлую колоу с мешалкой, холодильником и капельной воронкой вносят б,б 5 г сополимера, в котором молярный состав звеньев дивинилбутираля и винилацетата составляет б 1,10:39,04, после чего заливают 45 л,г абсолютного спирта. К реакционной смеси при энергичном перемешивании по каплям в течение 4 часов добавляют 17,7 г 5%-ного спиртового раствора едкого патра при 30 - 50. Затем реакционную массу нагревают при 70 до образования гомогенного раствора в течение 4 часов, Продукт омыления осаждают выливанием спиртового раствора из капельной воронки в воду при энергичном перемешивании; белые хлопья полимера промывают водой до нейтральной реакции и сушат в вакууме (10 - 20 лл) при 54 до постоянного веса.В высушенном полимере (техническом поливинилбутирале) определяют содержание бутиральных групп (по оксимному методу), гидроксильных групп (методом ацетилирования в пиридине) и ацетатных групп. Результаты анализа приведены в таблице 2. Технический поливинилбутираль представляет собой белый порошок с темп. кип. 80 - 110, растворимый в спирто-бензольной смеси 1: 1; обладает высокими адгезионными свойствами.Л 13486 С Таблица Состав звеньев в омыленном сополимере(айд Получен омылением сополи- мера 49,50 7,35 1,23 42,93 55,81 0,73 99,97 Заводской серийный бутвар .5) 07 47,28 1,65 0,77 103,00 47,40 8,50 Предмет изобретения Способ получения технических поливинилацеталей, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью расширения области применения, проводят омыление сополимеров дивинилбутираля с винилацетатом,1 д 3 аХ Ьх 5 од с ,; с; : с х и . и , т о й д Д о1,с м о о1д оО од оЩ -ндооЯ ."лд сО