Способ получения этил-(1-адамантил)-карбинола

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИН 7 С 31 137 ОПИСА ЗОБРЕТЕНИ ИДЕТЕЛЬСТВ ВТОРСНОМ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИИ(57) Изобретение касается циклоалифатических спиртов, в частности этил-(1-адамантил)-карбинола (1), которыйможет найти применение в тонком органическом синтезе, в синтезе физиологически активных веществ и полимерныхматериалов,и позволяет упроститьпроцесс, Получение соединения 1 ведут взаимодействием адамантана с пропиленом в смеси 50-563 азотной кислоты с трифторуксусным ангидридом примолярном соотношении адамантана:азотной кислоты и трифторуксусного ангидрида 1: 1,1;(4-5). Процесс упрощается вследствие использования доступного адамантана, выпускаемогопромьппленностью, и технической азотной кислоты без дополнительной очистки. Выход 85-907. 1 табл.1 130515Изобретение относится к способам получения циклоалифатического спирта - производного адамантана, конкретнее этил-(1-адамантил)-карбинола, который может найти применение в тонком органическом синтезе, в синтезе физиологически активных веществ и полимерных материалов.Целью изобретения является упрощение процесса.10Цель достигается взаимодействием адамантана с пропиленом в смеси 50- 56%-ной азотной кислоты и трифторуксусного ангидрида при молярном соотношении адамантан:азотная кислота:трифторуксусный ангидрид 1:1,1: : (4-5) .П р и м е р 1. В двугорлую колбу с обратным холодильником помещают 1,36 г (0,01 моль) адамантана (АйН) и 0,93 мл 56%-ной ННОэ (0,011 Моль), осторожно прибавляют 5,5 мл (0,04 моль) трифторуксусного ангидрида (ТФА) (молярное соотношение АйН:НБО. :ТФА = 1:1 114); Поднимают температуру до 70 С. При этой температуре смесь выдерживают 10 мин, затем охолаждают до 50 С в течение 6 ч в смесь пропускают 0,5 л (0,02 моль) пропилена. Контроль за ходом. реакции осуще ствляют методом ГЖХ, отбирая пробы через опРеделенные промежутки времени (ГЖХ-анализф хроматограф "Цвет"; детектор пламенно-ионизационный; газ-носитель " азот; стальная микро- набивная колонка (1 м х 1 мм) напол-. нена карбоваксмоностеаратом на хромосорбе У; температура 95 С). По окончании реакции в слабом вакууме отгоняют избыток трифторуксусного 40 ангидрида, который после перегонки над Р О можно использовать в реак" ции вновь. К остатку прибавляют растворы соды и щелочи (до щелочной реНайдено, %: С 80,29; Н 11,50.Вычислено, %: С 80,35; Н 11,41.ЯРМ Н -спектр (8, м.д,): 0,94 т(Л, = 6,5 Гц, ЗН)р 1,32 е (1 Н);1,06-1,43 м (2 Н) р 1,51 уш.с (6 Н);1,65 уш.с(6 Н); 1,96 уш.с (ЗН)2,81 кв (Л = 10 ГЦ Лэ = 2 ю 5 Гц ф1 Н), М(масс-спектрально) 194.П р и м е р ы 2-7. Проводят анало"гично примеру 1, изменяя молярныесоотношения реагентов и концентрациюазотной кислоты. Результаты приведеныв таблице,Таким образом, предлагаемый способ позволяет упростить процессвследствие использования в качествеисходного соединения вместо адамантаноладоступного адамантана, выпускаемого промышленностью,Способ получения этип-(1-адамантил)-карбинола на основе пропилена в кислой среде при нагревании о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, адамантан подвергают взаимодействию с пропиленом в смеси 50-56%-ной азотной кислоты с трифторуксусным ангидридом прн молярном соотношении адамантан:азот" ная кислота:трифторуксусный ангидрид 1:1,1 ф(4-5). Концентрацияню , %,1: 4: 1,1 1 : 6 : 1,1 1: 4: 1,1 56 62 90 56 40 70 При- Молярное соотномер венке Адн : ТФА : Нюоу 4 2акции), кипятят 2 ч и экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки отмывают водой, сушат над сульфатом магния, растворитель отгоняют, остаток хроматографируют на окиси алюминия 11 степени активности; проявитель - иод, элюент - гексан, Выход этил-(1-адамантил)-карбинола 1,75 г, т.е. 90%о от теоретического, т.пл. 84-85 С; Формула изобретения Выход этил-(1-адамантил)-карби-. нола, %1305154 89 50 65 89 Ф о При 70 С нагревают вместо 10 мин 1 ч. Редактор Н. Егорова Заказ 1382/20 Тираж 372 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5 Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 1: 5: 1,1 1: 4: 1,1 4Продолжение таблицы Составитель Н. КапитановаТехред А.Кравчук Корректор И. Эрдейи