Способ получения модифицированного олигоэфира

(54) СПО НОГО ОЛИ (57) Изо ОДИФ ОВ ПОЛУЧЕНИЯ М ОЗФИРА ретение относи ения пленкообр О), используемь окрасочных мат ия является по пос обам полу эфиров ( чении ла изобрете при полу иалов. Це чение ПО,ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(56) Авторское свидетельство СССР В 790717, кл. С 08 С 63/48, 1978.Авторское свидетельство СССР 9 821450, кл. С 08 С 63/48, 1978,Могилевич М.М, Окислительная полимеризация. Л.: Химия, 1977, с.133-154. 08 С 63/46, С 09 П 3/64 отверждаемого кислородом воздуха и образующего покрытия с повышенной эластичностью и ударной прочностью, ПО получают поликонденсацией фталевого ангидрида с отходом производства капролактама, содержащим,мас.Е: олигомеры цнклогексанона 61-66; 1-циклогексилиденциклогексанон 12-24;циклогексанол 3-10; циклогексанон 1-2; фенол 1-3; неидентифицированные летучие компоненты 2-3, и имеющим сле 20 дующие характеристики: плотность, 1 г/см 0,98-1,02; кислотное число,3е у у мг КОН/Г 0-5; число омыления, мг КОН/Г 30-80; иодное число г Т /100 г 20-70, содержание воды,мас,7.: 0,5 - 3,0; фталевый ангидрид берут в количестве 10-35 мас.ч а отход - 30 - 85 мас.ч. Предпочтительно поликонденсации подвергают также многоатомные спирты или вторичное сырье, содержащее их, в количестве до 35 мас.ч 1 зп ф-лы80-200 30-80 не более 30 1 130Изобретение относится. к способуполучения модифицированного олигоэфира, который может быть использован в качестве пленкообразующего припроизводстве лакокрасочных материалов,Целью изобретения является получение модифицированного олигоэфира,отверждаемого под действием кислорода воздуха и образующего покрытияс повышенной эластичностью и ударнойпрочностью.В приведенных примерах используютотходы производства капролактама(масло ПОД), получаемые на стадииректификации продуктов окисления циклогексана кислородом воздуха и дегидрирования циклогексанола, которыеимеют следующие характеристики:Плотность при20 С, г/см 0,98-1,02Гидроксильноечисло,мг КОН/гКислотное число,мг КОН/г 0-5Число омыления,мг КОН/гИодное число,г 1 /100 г 20-70Содержание воды.мас,% 0,5-3,0Олигоэфир получают равновеснойполиконденсацией фталевого ангидридаи масла ПОД при 130-250 С, при проведении синтеза в присутствии многоатомных спиртов или кубового остатка системы ректификации этиленгликоля (КОСРЭГа), реагенты загружают постадийно. Получаемые олигоэфиры характеризуются следующими показателяКислотное число,мг КОН/гГидроксильноечисло,мг КОН/г 20-50Молекулярнаямасса 1000-3500Иодное число,г 1 д/100 г 30-40П р и м е р 1. В четырехгорлуюколбу, снабженную мешалкой, термометром и ловушкой Дина-Старка, загружают 10 мас.ч. фталевого ангидрида, 85 мас,ч. масла ПОД, 3,0 мас.ч.ксилола, Ловушку заполняют ксилолом,Включают обогрев, при 80-100 гС включают мешалку и продолжают нагрев до130-140 С, При этой температуре реакционную массу выдерживают 2 ч. Тем 1833 2 пературу в колбе поднимают за 1-2 чодо 180 С, затем ведут подъем температуры со скоростью 5 С/ч до 210 Си выдерживают реакционную массу приэтой температуре до достижения кислотного числа не более 20 мг КОН/г,Затем из ловушки сливают ксилол, поднимают температуру реакционной массысо скоростью 10 С/ч до 250 С, соби рая в ловушке отгоняющиеся вещества.Отгон ведут до достижения содержаниянелетучих веществ в реакционной массе 85% (допускается 80-90%). Далеереакционную смесь охлаждают до 130 15 140 С и растворяют в ксилоле.П р и м е р 2, В четырехгорлуюколбу, снабженную мешалкой, термометром и ловушкой Дина-Старка, загружают 23 мас.ч, фталевого ангидрида, 20 68,5 мас,ч. масла ПОД, 1,9 мас.ч.КОСРЭГ и 3,0 мас,ч, ксилола. Ловушку заполняют ксилолом. Включают обоогрев, при 80-100 С включают мешалку ипродолжают нагрев до 130-140 С. При 25 этой температуре реакционную массувыдерживают 2 ч, догружают 6,3 пентаэритрита. Далее синтез проводяткак в примере 1.П р и м е р 3 (для сравнения). В 30 трехгорлую колбу загружают 60,6 мас.ч.ПОД, 29,4 мас.ч. малеинового ангидрида и 3,1 мас.ч, этиленгликоля,Включают мешалку и обогрев. После достижения 100 С начинают подачу азота.Поликонденсацию проводят при 160-210 Св течение 275 мин. Реакционную массу собирают в ловушку Дина-Старка.По достижении кислотного числа 4 мгКОН/г олигоэфир охлаждают до комнат ной температуры.Покрытия на основе олигоэфиров,полученных согласно предлагаемомуспособу, получают нанесением наливом или кистью на образцы для испыта ний лаковых композиций, представляющих собой раствор олигоэфиров в ксилоле, содержащий сиккатив в количестве 8% (нафтенат кобальта) и имеющий вязкость 18-20 с (ВЗ). Тол щина однослойного покрытия 20-25 мкм,Режим отверждения 1,5 ч при 80 С илиа24 ч при 20 С. В результате получаютпокрытия, имеющие следующие характеристики (по примеру 1 и 2 соответственно): кислотное число, мг КОН/г17, 14; относительная твердость по М-З, отн.ед, 0,51, 0,48; эластичность по прибору ШГ, мм 1, 1; прочность при даре на приборе Укгс см 50,12-243-101-21-3 5 Составитель М,БабминдраТехред В.Кадар Корректор И.Эрдейи Редактор С.Пекарь Заказ 1191/26 Тираж 438 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д,4/5Производственно-полиграфическое предприятие, г.Ужгород, ул,Проектная,4 3 13018 50; адгезия методом решетчатого надреза, балл 1, 1.Покрытия из олигоэфира, получен-, ного по примеру 3, не отверждаются. Для их отверждения необходимо дополнительно добавлять кислород в виде перекисных соединений. Для получения отверждаемого покрытия из олигоэфира, полученного в соответствии с примером 3, смешивают,104,6 г олигоэфира, 35 г стирола и 4,2 г гидро- перекиси изопропилбензола и 11,2 г нафтената кобальта, Полученную смесь разбавляют ксилолом до вязкости 18 - 20 с (В 3-4), наносят на образцы для испытаний и отверждают так же, как и указанные образцы. При этом получают покрытия, имеющие следующие характеристики; относительная твердость по М-З, отн,ед. 0,41; эластичность по прибору ШГ, мм 20; проч-, ность при ударе на приборе У,кгс.см 10; адгезия методом решетчатого надреза, балл 4. Формула изобретения Способ получения модифицированногоолигоэфира путем поликонденсации ан 1 334гидрида дикарбоновой кислоты и отхода производства капролактама, о т - л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью получения олигоэфира, отверждаемого под действием кислорода воздуха и образующего покрытия с повышенной эластичностью и ударной прочностью, в качестве ангидрида дикарбоновой кислоты используют фталевый ангидрид, в качестве отхода производства капролактама используют продукт, содержащий,мас. :Олигомеры циклогексанона 61-66 1-ЦиклогексилиденциклогексанонЦиклогексанолЦиклогексанонФенолНеидентифицированные летучиекомпоненты 2-3 при этом фталевый ангидрид берут в количестве 10-35 мас.ч., а указанный отход в количестве 30-85 мас,ч,2. Способ по п. 1, о т л и ч а - ю щ и й с я тем, что в реакционную среду дополнительно вводят многоатомные спирты или их содержащее вторич" ное сырье в количестве до 35 мас,ч.