Способ получения полиариленкетонов

СОЮЗ СОВЕТСНИсоциАлистичРЕСПУБЛИК х 119) 8 0 6112 ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНАВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ удАРственный комитет сс ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНР(71) Ордена Ленина институт элементоорганических соединений АН СССР(56) Со 1 кцЬоцш Н. М. Буп 1 езз оГро 1 уес 1)ег 1 се 1 опез 1 п сгН 1 цогшегапезц 1 р 1)опс асЫ: з 1 гцст,цгегеас 1 ЫБуге 1 ай 11 опвп 1 рв. - Ро 1 ушег РгергЫ 1 ез,1984,ч.25", В 2, р, 17-18,Патент США У 3442857,кл. 260-47, 1969Ячейо В. Т. Магче 1 С, Б. Вр 1)епу 1 епе аз а сгозв 1 пЫщ цпЫ про 1 уагошаЫс е 1 Ьег - 1 сеопе - гевхпзй.Юопцга 1 . оГРо 1 ушег Бсепсе, Ро 1 ушегЕеОегз ЕЕЫоп, 1977, ч,15, В 11,р. 683"686. 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАРИЛЕНКЕТОНОВ(57) Изобретение относится к синтезу полиариленкетонов и может быть использовано в промьппленности пластмасс для получения связующих, конструкционных пластиков, при получении электропроводящих полимерных комплексов. Изобретение позволяет улуч-.шить технологию процесса и сократить его продолжительность до 0,5-6 ч за счет проведения поликонденсации ароматического углеводорода с использованием в качестве хлорсодержащего органического соединения и хлорсодержа.щего растворителя четыреххлористого ) углерода и хлористого алюминия в качестве катализатора при температуре кипения четыреххлористого углерода. С, Малярное соотношение ароматического углеводорода четыреххлористого угле- Д рода ихлористого алюминия 1:15-60:О,1- Эвам 1,1. Удаление избыточного четырех- Я хлористого углерода проводят обработ- фф кой реакционной массы кипящей водой или острым паром. 1 табл, ВаайФ1265199 Изобретение относится к синтезуароматических .полимеров - полиариленкетонов, которые могут быть использованы в промышленности пластмасс в качестве связующих, конструкционных пластиков, и при полученииэлектропроводящих полимерных комп"лексов.Целью изобретения является улучшение технологии процесса и сокращение его продолжительности.П р и м е р 1. В колбу, снабжен"ную мешалкой, вводом аргона и обратным холодильником загружают в средеаргона 5,52 г (0,030 моль) дибензотиофена, 50 мл (0,520 моль) СС 1,4,70 г (0,035 моль) АЗ.СХэ (мольноесоотношение 1:17,5:1,1 соответственно), кипятят содержимое колбы приперемешивании 6 ч, Декантируют непро - 20реагировавший СС 1, реакционную массу кипятят с 600 мл разбавленной соляной кислоты (1:3 по объему) в течение 6 ч, отфильтровывают, порошкобразный полимер отмывают водой от 25ионов С 1 и сушат при 100"С до постоянной массы.Выход 99,87. (6,28 г) от теоретического в расчете на исходный дибензотиофен. Полимер представляет собой 30желтый порошок, растворимый в высококипящих амидных растворителях.Т.разм. 230-240 С, вязкость 0,128 дл/и,П р и м е р ы 2-13. Полимеры получены в условиях примера 1, Отличаются строением ароматического углеводорода, соотношением компонентови условиями синтеза. Эти данные, атакже выход и некоторые свойства полученных полиариленкетонов представлены в таблыце. В примере 7 реакционную массу в конце синтеза гидролизуют острым паром в течение 2 ч,П р и м е р 14 (известный), Полиариленкетоны получают поликонденса,цией ароматических углеводородон с дпхлорангидридами ароматических дикарбоновых кислот в присутствии Л 2.С 1 вкачестве катализатора в молярном соотношении ароматического углеводорода,дихлорангидрида, дихлорэтана и хлористого алюминия 1:1:95:2,6. Роликонденсацию проводят при 20 С в течение 20 ч и получают полимер, частично растворимый в НБ 04, плавящийся при 240-270 С. Выход 927.55 3Строение полимеров подтвержденоданными ИК-спектров, в которых имеются (для всех полимеров) четкие полосы поглощения при 1640 см , относящиеся к С=О группам ароматическихкетонов. Полимеры на основе дифенилсульфида, дифенилоксида, дифенилаимеют полосы поглощения 820 см,характерные для колебаний паразамещенных бензольных колец. Отсутствиепиков поглощения в области 740 смсвидетельствует о паразамещении бенэольных колец в этих полимерах. Вспектрах полимеров на основе дибенэотиофена, тиантрена, феноксатина,имеются полосы поглощения при 880 смхарактерные для 1,2,4-трехзамещенныхбензольных колец.Элементный анализ полученных полимеров совпадает с расчетным.Для примера 1:Найдено, 7.: С 69,27", Н 3,36;Б 13,30,Вычислено, Ж: С 70,401 Н 2,70Б 14,40.Для примера 7:Найдено, 7.: С 72,01; Н 4,06;Б 15,01,Вычислено, Ж: С 72 86 Н Зу 761Б 14,95. Ф о р.м у л а и э о б р е т е н и я Способ получения полиариленкетонов поликонденсацией ароматическогоуглеводорода схлорсодержащим органическим соединением в среде хлорсодержащего растворителя в присутствиихлористого алюминия в качестве катализатора с последующей отмывкой еговодой, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью улучшения технологиипроцесса и сокращения его продолжительности, в качестве хлорсодержащего органического соединения, а также хлорсодержащего растворителя используют четыреххлористый углероди поликонденсацию проводят при температуре его кипения и молярном соотношении ароматического углеводорода, четыреххлористого углерода ихлористого алюминия 1:15-60:0,1-1,1с последующим удалением избыточногочетыреххлористого углерода и обработкой реакционной массы кипящей водой или острым паром,265199 Темпера" ера мягч Влрплчпьй 60 йелзъе 53 1. 15 1;15 тес ро 300 0,136 75-185 ераст 140-150 0,0111 1 1 1:15 Розоееа 15 срль 4 Ю 1 1130-40 0,048 160-170 0,71 11 15 1,4 Се 125-13 0 1:15 0,5 14,1Составитель В. Семенедактор Г, Волкова Техред М.Ходанич: Корректор С. Шекмар 5/18 тираж 470 ВНИИПИ Государственного комитета ССС по делам изобретений и открытий 3035, Москва, Ж, Раушская наб., дЗаказ 5 одписн роизводственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул ктная кбелеотзо 4 ея Ъ длфеллсрльфз