Способ получения полиорганосилазанов

,1235877 09) 11 4 С 08 С 77/ уЪ ,М ИСА фч ф ОБРЕТЕН ИДЕТЕЛЬСТ еэ полрифункЖурнал1 ф ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТ(71) Государственный научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений(56) Жинкин Д.Я. и др. Синт исилазанов на основе ди- и тциональных органосиланов.общей химии, 1963, т. 33, Ус,252"256.(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОРГАНОСИЛАЗАНОВ аммонолизом органохлорсиланов посредством пропускания аммиакачерез раствор смеси диметилдихлорсилана с органотрихлорсиланом в органическом растворителе, о т л и ч аю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода полиорганосилазанов,в качестве органотрихлорсилана исполь.зуют метилтрихлорсилан, винилтрихлорсилан или фенилтрихлорсилан при молярном соотношении органохлорсилановв смеси 1:(1-3) соответственно, вкачестве оранического растворителяиспользуют толуол или его смесь с0,5-307 (по массе) полиорганосилазана и аммонолиз проводят при концентрации органохлорсиланов по хлор-иону1,2-2,8 мас.Х,1 12Изобретение относится к химической технологии, в частности к способам получения полиорганосилазанов, и может быть использовано для производства отвердителей эмалей, связуюФщих, клеев холодного отверждения.Целью изобретения является повышение выхода полиорганосилазанов.П р и м е р 1. 61 г метилтрихлорсилана и 17,0 г диметилдихлорсилана растворяют в 5251 г толуола, что соответствует концентрации органохлорсиланов по хлор-иону 1,0 мас.7.Раствор при 20 С с расходом 6,4 г/с направляют в вертикально расположенный пленочный реактор длиной 1 м с внутренним диаметром трубок 0,01 м, Свободно стекая по стенкам реактора,смесь реагирует с аммиаком, который подают прямотоком с жидкостью с расходом 15 лмин. Тепло, выделяющееся 35877 ав результате реакции, отводится рассолом - 15 С, подаваемым в рубашкуреактора. Время пребывания реакционной смеси в реакторе составляет 2 с.Продукты аммонолиза из реактора направляют в отстойную центрифугу дляохлаждения хлористого аммония. Отпрозрачного раствора полиорганосилазавов в толуоле отгоняют летучие и 1 О получают 24,5 г неперегоняемой вЯзкой жидкости - полиорганосилазана.Выход полиорганосилазана составляет 67,3%.Результаты аналогичных опытов 1 по аммонолизу смесей органосилановпри различных концентрациях хлор-иона в растворителе и использование вкачестве растворителя смеси толуолполиорганосилазаны с различной кон О центрацией полиорганосилаэанов представлены в таблице. Показа-,тель Концентрацияхлор-иона в полиорганосилапреломления занов,%растворе,мас.% 5 1 1 моль ДМДХС+3 моль МТХС 1 1,499 1,499 1,499 1,499 67,3 Толуол 2-"- ДМДХС+3 -"- МТХС 1,2 88,1 3 1 -"- ДМДХС+3 -"- МТХС 2,4 4 1 -"- ДМДХС+3 -"- МТХС 2,8 89,9 88 6 54,9 3,0 2,4 Толуол+0,57 ПМСэ 90,2 44,6 Бензол 1,451 72,8 Толуол 1,451 1,451 89,4 1,2 91,6 При Состав исходной смесимер органохлорсиланов 5 1 -"- ДМДХС+3 -"- МТХС 6-"- ДМДХС+3 -"- МТХС 7 1 -"- ДМДХС+3 -"- МТХС 8 1 -"- ДМДХС+3 -"- МТХС 9 1 -"- ДМДХС+3 -"- МТХС 1 О 1 -"- ДМДХС+3 -"- МТХС 1 1 -"- ДМДХС+3 -"- МТХС 12 1 -"- ДМДХС+3 -"- ВТХС 13 1 -"- ДЮХС+3 ВТХС 14 1 -"- ДМДХС+3 -"- ВТХС Состав Раствори Выход Толуол + 17 ПМСз 93,1 Толуол+207 ПМСз 93,2 Толуол+30% ПМСз 93,0 Толуол+357 ПМСз 81,7 1,499 1,499 1,499 1,499 1,499 1 ф 499 1,4994Пцоцолиаииа таблицы 1 2 3 5 8 7 7 90 , 3 1,451 1,451 2,8 74,3 3,0 1,451 2,4 1,451 1,451 2,4 2,4 20 1 -"- Д 1 ЯХС+3 -"- ВТХС 1,451 2,4 21 1 -"- ДМДХС+3 -"- ВТХС 1,451 2,4 1,553 22 1 -"- ДМДХС+1 моль ФТХС Толуол 95,1 т т 1,2 ФТХС 95,22,8 ФТХС 74,9 1,553 1,553 26 1 -"- ДМДХС+ 27 1 моль ДМДХС+1 3,02,4 ФТХС Толуол + 0,57 ПМФС 95,9 Толуол + 17. ПМФС 97,2 моль ФТХС 28 1 -"- ДЩХС+ 1,553 2,4 ФТХС 29 1 -"- ДМДХС+ -"- ФТХС 2,4 Толуол + 207 ПМФС 97,6 1,553 ДМДХС+ 1 -"- ФТХС 2,4 Толуол + 307 ПМФС 94,1 1, 553ЖДМДХС+1 -"- ФТХС 2, 4 Толуол+357. ПМФС 73, 7 155: 30 31,32. 1 -"- ДМДХС+1 -"- ФТХС 12,6 Бензол 49,21,553 ч а н и е, Примеры 11 и 32 соответствуют условиям проведения известного способа,ДМДХС - диметилдихлорсилан;МТХС - метилтрихлорсилан;ВТХС - винилтрихлорсилан;ФТХС- фенилтрихлорсилан;ПИСз - полиметилсилазан;ПМВС - полиметилвинилсилазан;ПМФС - полиметилфенилсилазан. Приме Составитель А.Музафаров Редактор Н.Егорова Техред М.Ходаиич Корректор М.СамборскаяЗаказ 3059/22 Тираж 470 Подписное В 1 ИИИЯ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 13035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5