Поли -бутиламинофенокси(бромфенокси) фосфазены в качестве пленочных материалов с повышенной морозостойкостью

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИН 9) 111) 4 С 08 С 79/О 08 7 5/18 фЦ ю ОПИСАНИЕ ИЗСБРЕТЕНИ СТВ РОИваоматериа сковс- ститут Ииха ОС Н 4 В)ф ССР 81. Олед ол д ериало остью УДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРДЕЛАМ ИЭОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ Н АВТОРСКОМУ СЕИД(7 1) Всесоюзный научно-исследтельский институт нленочных илов и искусственной кожи и Иокий химико-технологический иним, Д.И,Иенделеева(57) Поли-н-бутиламинофеноксифенокси) -фосфазены формулуе), е) р-в где к ОС Н или Н б У Н 4 9 ф и 5000-100001 а = 0,15 - 0,50= 0,85 - 0,50 в качестве пленочных повышенной морозосто.1 б Изобретение относится к синтезувысокомолекулярных соединений, аименно полиорганофосфазенов, используемых в качестве пленочных материалов.Целью изобретения является синтезновых поли-(н-бутиламино-фенокси(бромфенокси) -фосфаэенов формулы),В), Р=-Мгде 1 ОС Н или п ОС .1 Вт,1 =-ИНС 4 Н,5000-10000 ф0 = 0,15 - 0,50,Ь = 0,85 -0,50 мол.д.в качестве пленочных материалов сповышенной морозостойкостью.П р и м е р 1. В реакционнойколбе, снабженной мешалкой, обратным холодильником, в атмосфереинертного газа получают 22,18 г(0,129 моль) фенолята натрия добавлением 2,96 г (0,129 г-экв.) металлического натрия к раствору 12,22 г0,129 моль) Фенола в 300 мл диоксана. Затем 30 г (0,258 моль) очищенного полидихлорфосфазена растворяют в ЗОО мл бензола, отфильтровывают раствор полимера от его нераст=воримой сшитой части и прикапываютк раствору фенолята натрия, Реак цию проводят в течение 35 ч прио100 в атмосфере инертного газа,После этого от реакционной мас.сыв вакууме отгоняют растворителипредварительно пропустив через неегазообразный хлористый водород.Далее реакционную массу растворяютв 400 мл тетрагидрофурана и отфиль 1"ровывают хлористый натрий. Фильтратприканывают к раствору, содержащему37,26 г (0,516 моль) 11 -бутиламинаи 12,96 г (0,126 моль)триэтиламинав 500 мл тетрагидрофурана, Реакциоосуществляют в атмосфере инертногогаза при комнатной температуре втечение ЗО ч, Полимер выделяют иочищают многократным переосаждеииемего из раствора в тетрагидрофурэневодой. Выход полимера 923.Относительное содержание Н -бутиламиногрупп по данным ШР -Н спектрального анализа составляет0,50 мол.д.Содержание феноксигрулп 0,50 мол,д. Далее 0,4 г полученного полимера растворяют в 35 мл хлороФорма при комнатной температуре и выливают в форму, представляющую собой стеклянный цилиндр с. натянутым иа оцной стороне целлофаном, и выдерживают форму на обогреваемом предметном столике при 40-50 в течение 3-4 ч. Хлороформ испаряется, пленку от целлофана отделяют водой, Прочность на разрыв и относительное удлинение при разрыве измеряют на приборе типа Поляни при -ЗО . Прочность на разрыв 22 ИПа. Относительное удлинение 1807.П р и и е р 2. лналогично примеру 1 получают сополимер с соотношением амино- и феноксигрупп, равным 0,35:0,65 соответственно, для чего ЗО г полидихлорфосфазена (0,258 моль) растворяют в 300 мл бенэола и прикапьоэают к раствору фенолята чатрия (0,167 моль), Количество н-бутиламина аналогично примеру 1, так как при любом соотношении групп количество н-бутиламипа берется со значительным избытком с тем, чтобы все остаошиеся атомы хлора заместить на н-бутиламиногруппы. 1 Неэамещенные атомы хлора резко снюкают гидролитическую устойчивость полимера) .П р и м е р 3, Аналогично примеру 1 получают сополимер с соотноше- нисЪ амино- и феноксигрупп, равном 0,85: 0,15 мол.д, соответственно, для чего 30 гполидихлорфосфазена 0,2 о 8 моль) растворяют в 300 мл бепзэла и прикалывают к раствору фенолята натрия (0,038 моль). Дальнейшие операции и количество ибутиламина аналогичны примеру 1. П р и м е р 4. Введение н - бромфеноксигрупп не изменяет ни порядка синтеза ни мольного соотношения реагентов, Для примера приводим мето.",ику получения сополимера с сс зтношением И -бутиламино и 1-бром-феноксигрупп, равным соответственно О,Зэ,",0,6 мол,д. ЗО г полидихлорфосфазена с мол. массой и5000 (0258 моль) растворяютт в 300 мл беизола и прикапывают к раствору и -бромфенолята натрия 0,167 моль) полученного предварительно взаимодействием металлическоо натрия и й -бромфенола в диоксане. ,еле проводят процес анало 1 ично примеру 1; Лол,масса полидихл рфосфазена, используемого в пр с .пах 1 -1214681 Как видно из приведенных данных,заявленные полиорганофосфазены отли,чаются повьппенной морозостойкостьюпо сравнению с известньпчи. Поли,н-бутиламнно-феногс+ фосфаэенПоказатель тношениНС Н группНЛ Отношение группИНС Н .ОС Н Вг4 т 0,5:= 7 тыс ы нения тыс ра ен Относител ное удлин е при зрыве Епри 0 С 0 0 . 200 190 34 О 320 27 185 105 54 20каз 853/ Хираж 471 ПодписноеВНИИПИ Госуд го комитета СССРпо делам ий н открытий35, Москва, ская наб., д.4/5ал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектна арственноизобретенЖ, Рауш 13 3, составляла соо гветственно 5000,7000 и 10000.Остальные примеры сведены в таблицу,Поли- (н-бутиламино- п-бромфенокси)-фосфазен