Способ получения 1-фенилциклогексанола

СОЮЗ СОВЕТСКИХООЭЮЛМЛаесни иРЕСПУБЛИК 8012112 0- ОфрИОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ,, цН АВТОРСКОМУ СВИД,ЕТЕЛЬСТВУ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЭОЬРЕТЕНИЙ,И ОТКРЫТИЙ(71) Ленинградский ордена Октябрьской Революции и ордена Трудового Красного Знамени технологический институт им. Ленсовета(56) Авторское свидетельство СССР У 060609, кл. С 07 С 31/135, 1981.Велютин Л.П., Потехин В.М. Термическое разложение 1-фенилциклогексилгидропероксида в фенилциклогексане. - Изв. ВУЗ СССР, химия и химическая технология, т. 23, В 8, 1980, с, 952.957.(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ФЕНИЛЦИКЛОГЕКСАНОЛА путем разложения11-фенилциклогексилгидропероксида прийагревайии в среде органическогорастворителя в атмосфере инертногогаза, о т л и ч а ю щ и й с я темчто, с целью повышения выхода целеного продукта, в качестве органического растворителя берут алифатичес-,кий или алициклический углеводородС-Си, нормального или алло -строенияв количестве 35-99 мас.Ъ от реак ционной смеси и нагревание ведут1 12Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 1-фенилциклогексанола, который применяется для получения олефинов, эпоксисоединений, перекисных инициаторов и других важных продуктов основного органического синтеза.Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта.Изобретение иллюстрируется следующими примерами.П р и ме р 1. Разложению подвергают 1-фенилциклогексилгидропероксид (1-ФЦГП), полученный жидкофазным окислением фенилциклогексанакислородом воздуха. Гидропероксид вьщеляют через его натриевую соль. По данным йодометрического определения активного кислорода вьщеленный 1-фенил 4 иклогексилгидропероксид содержит 99,4-1007 основного вещества (температура плавления из петролейного эфира 58-59 С); 100 г 12,5 мас.7. раствора 1-фенилциклогексилгидропероксида в ундекане (87,5 мас.Х) разлагают в стеклянном реакторе барботажного типа в токе азота (расход 0,15 л/мин) при 115 С и атмосферном давлении до полного распада гидропероксида. Затем реакционную смесь подвергают разгонке под вакуумом. Собирают фракцию, кипящую при 134". 135 ОС (10 мм рт.ст.), при этом в приемнике наблюдается кристаллизация продукта в виде тонких игл. Выход 1-фенилциклогексанола состав" ляет 7,58 г (66,37 от теории).,Чистота 99,27 (т.пл. 61-62 С). Идентификацйю полученного соединения осуществляют методом встречного синтеза. Встречный 1-фенилциклогексанол был синтезирован по реакции Гриньяра. Идентичность соединений, полученных различными способами, доказана методами ИК-спектроскопии (область "отпечатков пальцев") и газо- жидкостной хроматографии (на трех фазах разной полярности: ПЭГА, ПФИС, Ена силаницированном "Опейэоне ИАИ в качестве носителя). Среди побочных продуктов при анализе ГЖ хроматограмм обнаружены капрофенон в количестве 27,5 , а также фенилциклогексен (1,37) и карбоновые кислоты разного молекулярного веса (не более 57).П р и м е р ы 2-7. 1-Фенилциклогексилгидропероксид, полученный, 11250 2 как в примере 1, разлагают в реакто. ре барботажного типа в токе азота при атмосферном давлении. Целевой продукт вьщеляют фракционированием в вакууме. Чистота спирта во всех случаях 98,2-99,5% (т.пл. 62-63 С). Остальные параметры процесса, а также выход 1-фенилциклогексанола в граммах и процентах от теории приведены в таблице.Растворитель следует брать в количестве 35-99 от реакционной массы; при его,концентрации свыше 997 наблюдаются трудности выделения целевогопродукта,а такженизкая экономическая эффективность способа,51 О15 В случае разложения низкоконцентрированных растворов 1-фенилциклогексилгидропероксида (содержание растворителя выше 99 мас, ) узелректификации по выделению целевогопродукта будет очень сложен, Поскольку потребуются ректификацион ные колонны (блок) с очень высокойразделяющей способностью (эффективностью), а также резко возрастаетнапряженность работы узла разделения ввиду большого объема рецирку- ЗО лирующих потоков растворителя. Этоповлечет за собой увеличение капиталовложений, что скажется на экономических показателях всего произ- .водства в целом. В связи с этимразлагать такие низкоконцентрированные растворы в практике нецелесообразно. В случае высококонцентрированных растворов (содержание растворителя ниже 35 мас. ) положительныйэффект будет достигаться и при содер"жанни растворителя за пределом (пример 8), однако повышенное содержаниегидропероксида в смеси резко увеличивает взрыво- и пожароопасностьпроцесса разложения.П р и м е р 8, В стеклянном реакторе барботажного типа в токе азота(расход 0,10 л/мин) разложению под-вергают 6,7 г раствора, содержащего5,02 г 1-ФЦГП (75 мас. ) и 1,68 гн-декана (25 мас. ). Температура90 С, давление - атмосферное. Процесс проводят до полного разложения1-ФЦГП,фиксируемого йодометрически,Далее реакционную смесь разгоняютпод вакуумом. Собирают фракцию киоЭпящую при 134-135 С (10 мм рт,ст).Выход 1-фенилциклогексанола составляет 65,4 мас. . от теории (2,93 г).1211250 150 Стекло 33 е ук в в ркавкоекялллклФфтаке елл 1 О Стекло . Э,2 Э 20,1,0063, 92,5 2,5 1 ЭО65 66 Э,О Гввтаа 0 ф - 3Э 6)16 Татр ел 5 50 20,5 33 втллллкко таке 6,07 3 Эщюо твкела 1,5 110 5,005,5 6356 нова Корректор И Редактор М. Нед йи Заказ 60 ное тент", г. Ужгород, ул. Проектная,4 0,4 25 Стекло 1,1 Составитель Н. КалиТехред М,Пароцай Тираж 379 ВНИИПИ Государственного по делам изобретений и 113035, Москва, Ж, Раушкомитета открытий кая наб. ПодписССРд. 4/5 . О лрвврте лаз атора 1,510 е ааОтелат а 1510 11 О Фее