Способ получения 4, 5-дитиометокси-1, 3-дитиол-2-тиона

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК А 09) 3906 ИЙ Я 5-ДИТИОормулы енный 0,Г.Ерыкалов,кель пп Б.М.й СагЪопдевУ 4,водят при на ,О) В (к,э.) 6-0,0064 А/с СУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР О ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТ ОПИСАНИЕ И АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ(56) Ыаътхопе 1 с 8, апд Нед 1 вЕ 1 есггосЬев).са 1 Кейцсс 1 опМэп 1 ЙЫе хп 01 веСЬУ 1 ГогвавЛ, Ог 8. СЬев 1974, ч. 39,511 54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТОКСИ,3-ДИТИОЛ-ТИОНА СИЗ - с Б - СС электрохимическим восстановлением дисульфида углерода с использованием в качестве электролита соли галоидводородной кислоты в диметилформамиде с последующим алкилированием полученного продукта йодистым метилом, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и удешевления процесса, в качестве соли галоидводо родной кислоты используют хлористый литий и процесс про пряженности (-1,9)-(-2и плотности тока 0,00 м 2,25 30 35 40 1Изобретение относится к химиигетероциклических соединений серы,к улучшенному способу получения4;5-дитиометокси,3-дитиол-тионаформулы3в С - С1которьй может найти пришенениев электронной и химической промышленности.Цель изобретейия - повышение выхо, да целевого продукта и удешевлениепроцесса путем снижения доли побочных реакций, загрязняющих целевойпродукт примесями и снижающих выход.П р и м е р 1. Синтез проводятв злектролизере, где анодное пространство отделено от катодного мембраной средней проницаемости и содержит платиновый анод (40 х 23 мм)цилиндрической формы. Катодное пространство содержит ртутный катод(28,3 см 2), мешалку и барботер аргона и соединено с насыщенным каломель.ным электродом с помощью 70% мостика диметилформамид-агар. Напряжениена ванне .11-12 В,Дисульфид углерода (6,3 г,0,08 моль) в 200 мл 0,5 н. раствора хлористого лития (4,2 г, О, 1 мольЬ 1 С 1) в диметилформамиде подвергаютэлектролизу при -2,0 В (к.э.). Токв продолжении процесса постояненмА(180 мА), плотность тока 6,4 -- .После 7-часового восстановлениядисульфида углерода ток отключают,избыток сероуглерода отдувают аргоном, ртуть удаляют и прибавляютк реакционной массе иодистый метил(18,5 г, О, 13 моль) . Алкилированиепроводят при постоянном перемешива нии в течение 3 ч при комнатнойтемпературе. Затем реакционную массу выливают в воду (2 л). Полученный продукт экстрагируют двумя порциями гексана по 400 мл. Растворпродукта сушат йад М 880 и концентрируют под вакуумом водоструйногонасоса до 100 мл. Выпавший желтыйосадок отфильтровывают и дважды перекристаллизовывают из гексана. Получают желтые игольчатые кристаллыс т.пл, 100-101 С. 198076 2 Уф-спектры (ацетонитрил); 233,272, 372 нм,Элементный состав:Найдено, %; С 26,71; Н 2,75;5 Я 70,40; Х 0,0.Вычислено, %: С 26,52; Н 2,6;Б 70,81; М 0,0.Выход продукта по веществу 3,41 г(55%). Выход продукта по току 64%.10 П р и м е р 2. Проводят аналогично примеру 1 при плотности токамА6 0 в - и напряженности 1 9 В.ф смфЭП р и м е р 3. Дисульфид углерода15 (6,3 г, 0,08 моль) в 200 мл 0,5 н.раствора хлористого лития (4,2,О, 1 моль 1,1 С 1) в диметилформамидеподвергают электролизу при -1,8 В(к.э.). Ток в продолжении процесса2 О постоянен (160 мА), плотность тока мА5,7 . После 7-часового восстановф смления дисульфида углерода ток отключают, избыток сероуглерода отдувают аргоном ртуть удаляют н прибавляют к реакционной массе иодистый метил (18,5 г, 0,13 моль). Алкилирование проводят при постоянном перемешивании в течение 3 ч при комнатной температуре, Затем реакционную массу.выливают в воду (2 л). Полученный продукт экстрагируют двумя порциями гексана по 400 мл. Растворпродукта сушат над М 880 и концентрируют под вакуумом водоструйного насоса до 100 мл. Выпавший желтый осадок отфильтровывают и дважды перекристаллизовывают из гексана. Получают желтые игольчатые кристаллыс т.пл. 100-,101 С, Выход продуктапо веществу 2,74 г (44%). Выходпродукта по току 58%,П р и м е р 4. Дисульфид углерода (6,3 г, 0,08 моль) в 200 мл 0,5 н. раствора хлористого лития (4,2 г, т,е. 0,1 моль 1.1 С 1) в диметилформамиде подвергают электролизу при -2,2 В (к.э.). Ток в продолжении процесса постоянен (200 мА), плотность тока 7,1 мА/смф, После семичасового восстановления дисульфида углерода ток отключают, избыток сероуглерода отдувают аргоном, ртуть удаляют и прибавляют к реакционной массе иодистый метил (18,5 г, 0,13 моль). Алкилирование проводят при постоянном перемешивании при ком наткой температуре. Затем реакционСоставитель О.МинаеваРедактор Н.Киштулинец Техред Л.Мартяшова Корректор И.Муска Заказ 7686/26 Тираж 383 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4 3ную массу выливают в воду (2 л). Полученный продукт экстрагируют двумя порциями гексана по 400 мл. Раствор продукта сушат над МАЗО и концентрируют под вакуумом водоструйного насоса до 100 мл. Выпавший желтый осадок отфильтровывают и дважды перекристаллизовывают нз гексана. Получают желтые игольчатые кристаллы с т.пл. 100-101 С. Выход продукта по веществу 3,1 г (49,6 Ж). Выход продукта по току 52,57.,П р и м е р 5. Дисульфид углерода (6,3 г, 0,08 моль) в 200 мл 0,3 н раствора хлористого лития (2,5, 0;Об моль ИС 1) в диметилформамиде подвергают электролизу при 2,0 В (к.э.). Ток в продолжении процесса постоянен (.120 мА) плотность тока 4,2 мА/смф, После 7-часового вос 1198076 4становления дисульфида углерода ток отключают, избыток сероуглерода отдувают аргоном, ртуть удаляют и прибавляют к реакционной массе иодис.тый метил (18,5 г, 0,13 моль). Алкилирование проводят при постоянном перемешивании при комнатной температуре. Затем реакционную массу выливают в воду (2 л). Полученный про 10 дукт экстрагируют двумя порциямигексана по 400 мл. Раствор продукта сушат над бв МАЗО, и концентрируютпод вакуумом водоструйного насоса до 100 мл. Выпавший желтый осадок1 отфильтровывают и дважды перекристаллизовывают из гексана. Получают желтые игольчатые кристаллы с т.пл. 100- 101 С. Выход продукта по веществу 2,1 г (34 Х), Выход продукта по току. 607.