Способ получения 2, 2-дихлорацетоацетилхлорида

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 1)4 С 07 С 53 1 м ФС ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНАТЕНТУ и - есс оридафС ваторапы:алюмипри моУ 28 СН) г 7.292( у 2729 публик КоЪегй , р. г 88.8)1978.Е.Е.79. 0,00 и ч а юс ведут молярном ентов ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРОО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(54)(57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯХЛОРАЦЕТОАЦЕТИПХЛОРИДА, о т лч а ю щ и й с я тем, что процведут взаимодействием ацетилхпс хлором при температуре 30-6присутствии в качестве каталисоединения, выбранного из групхлористый алюминий, бромистыйний или треххлористая сурьма,лярном соотношении ацетилхлоридкатализатора и хлора, .равном-О, 5): (О, 1-1,5) .2. Способ по п,1, о т лщ и й с я тем, что процеспри температуре 40-50 фС исоотношении .указанных реаг1:0,03:1,02.Изобретение относится к способуполучения нового соединения 2,2-дихлорацетоацетилхлорида, являющегосяпромежуточным для синтеза 2,2-дихлорацетоуксусной кислоты, которая находит применение при получении инсектицицов.Известен способ хлорирования ацетилхлорида хлором с образованиемв качестве основного продукта хлорацетилхлорида и в качестве побочногопродукта - дихлорацетилхлорид,Данная реакция безприменения катализаторов протекает очень медленно, в присутствии же катализатора, 15например хлорсульфоновой кислоты,опроцесс идет при 110-180 С 13.Катализаторы способствуют образованию хлораканоилхлоридов.Целью изобретения является способ 20получения нового соединения 2,2-дихлорацетоацетилхлорида,Поставленная цель достигаетсятем, что согласно способу получения2,2-дихлорацетоацетилхлорида,процесс 25ведут путем взаимодействия ацетилхлорида с хлором при 30-60 С в присутствии в качестве катализатора соединения, выбранного из группы: хлоУристый алюминий, бромистый алюминий 30или треххлористая сурьма, при молярном соотношении ацетилхлорида, катализатора и хлора, равном 1:(0,005-О, 5): (О, 1-1, 5) .Преимущественно процесс ведутпри 40-50 С, а также при молярномсоотношении указанных реагентов1:0,03:1,02,П р и м е р 1. В оснащенную об ратным холодильником (сухой лед, ацетон), термометром магнитной мешалкой и вводной трубкой круглодонную колбу помещают 39,25 г (0,5 моль) ацетилхлорида и 2 г (0,015 моль) хлорида алюминия. Смесь нагревают до 45 ОС и на протяжении 2,5 ч при этой, температуре вводят 36 г (0,51 моль) хлора. Образующуюся соляную кислоту абсорбируют в воде и титруют 50 ( 7,6 г, 0,3,8 моль).Анализ реакционной смеси 46,8 г (методом газовой хроматографиЯ) показывает ее следующий состав, Е: Ацетохлорид (АХ) 14,3 Хлорацетилхлорид (ХВХ) 12,0 Дихлорацетилхлорид(ТХАХ) 7,0 2,2-Дихлорацетоацетилхлорид (ДХАЛХ) 61,7 Это соответствует выходу 60,67 при избирательности 737.Перегонка и характеристика ДХААХ.43,8 г реакционной смеси перегоняют на колонке Вигрэ (20 см) сначала при атмосферном давлении, затем при 100 мм рт.ст., в первых двух фракциях содержйтся Ах, ХАХ, ДХАХ, третья фракция (13,4 г при 95 - 97 С/100 торр) содержит ДХААХ 98,7 по газовой хроматографии - ИК (жидк.):2940, 1810, 1790, 1765, 1740, 1420, 1360, 1185, 1165, 1060 (два двойных пика в области СО).1 Н-ЯМР (60 МГц, СПС 1 з).2,55(С, СН,) - МС:188-(о,М), 153, (7 СН, СОСС 1 СО) 125 (20, СН СОСС 1), 82 (30, СС 1,), 43 (100, СН,СО) 28 (50, СО), 15 (60, СН )Примеры 2-5, В табл. 1 приведены примеры 2-5, в которых процесс проводят аналогично примеру 1, причем в целях сравнения по примеру 5 работают с использованием йода в качестве катализатора по 2 .В табл. 2 представлены примеры, которые показывают. выполнение способа в пределах предложенных,соотношений.В каждом из примеров 6-9 используют 1 моль ацетилхлорида. По примеру 6 работают при 30 фС, по примеру 9 при 60 С. Идентификацию осуществляют с помощью ИК, ЯМР и масс-спектров.В табл. 3 приведены примеры, подтверждающие проведение процесса при 30 и 60 С.ДХАХ ХАХ 73 42,4 60,6 12 83 1,2 10 47,2 69,0 73 94,5 0,4 20,5 27,3 88 31 0 Йод 0 0 38 99 1,О Таблица 2 Пример, 9 Селективность, Е С 12:АХмоль/моль АцетилХлоридПревр. ДХАХ ДХААХ ХАХ 1,0 29,1 31,5 1,9 0,45 40 95 25,4 О 0 0,1 93 0 0 1,5 14 49 27,3 1,7 Таблица 3 Выход в Хна АХ Селективность, 7,Температура, С Пример, Мф Конверсия АХ,7. ХАХ ДХАХ ДХААХ 61,6 30 10 78 79 60 88 57,2 65 19 4,1 Составитель Л. ГорбачеваРедактор С. Тимохина Техред О.Неце . Корректор О. Тигор Заказ 5387 Тираж 384 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5