Способ получения кислотного дисазокрасителя

.Т.Боронецкая088.8) ас 1апдапаи 1 с.3,ических родук 98 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ,(56) 1, Заявка ФРГ Р 3120187 кл. С 09 В 62/01, 9.12.1982. 2. Вас 1 гуйзкд М. Вагапа и схде 1 а,. есЬпо 1 о 81 а, отгутуч огапгц Ьгавоыеео. - Кг. Иуйг СесЬп. Ьуд. ТЯ., 1979, АБ, 1 3. 103-108. 3. Патент Англии 9 142132 кл. С 04 Р, опублик. 1981. 4. М.А.Чекалин, Б.В.Пассе Б.А.Иоффе. Технология орган красителей и промежуточных и тов. Л., "Химия", 1972, с. 257) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КИСЛОТНООКРАСИТЕЛЯ формулы диазотированием и -нитроанилина и анилина нитритом натрия в соляной кислоте с последующим сочетанием продуктов диазотирования с 1-амико-нафтол,6-дисульфокислотой в кислой и щелочной средах соответственно, о т л и - ч а ю щ и й с я тем, что, с целью получения стабильного высокого выхода красителя, при сохранении его качества, а также упрощения и интенси-фикации технологического процесса, диазотированию подвергают смесь п-нитроанилина, анилина, соляной кис"лоты и 107-ного раствора хлористого натрия при соотношении 8:1:3:16 соответственно а 1-амино-.нафтол- УМай 3,6-дисульфокислоту берут в расчете 0,90-0,95 моль на 1 моль и-нитроанилина, и сочетание сначала ведут при рН 2-3 в течение 4-10 мин, а затем СЙ при рН 7,0-8,5 в течение 5-10 мин. ФЖ1113393 2Изобретение относится к анилинокрасочной промышленности, в частностик способу получения кислотного дисазокрасителя.Известен способ получения кислот 5ных Дисазокрасителей на основе АШ"кислоты - 1-амино-нафтол-З,б-дисулйфокислоты, состоящий в диазотировании ароматического амина с последующим сочетанием полученного диазослединения с ЛШ-кислотой, при рН 2-3.Пасту моноазокрасителя подвергаютсочетанию с диазосоставляющей в щелочной среде и выделяют дисаэокраситель известным способом 13.15Однако этот способ характеризуется длительностью проведения технологического процесса и сложностью тех" Нц Ь3 нологии, обусловленной многостадийностью процесса. 20Известны непрерывные способы получения моноазокрасителей (кислотныхоранжевых), согласно которым осуществляют автоматический контроль процесса диазотирования и сочетания Г 21Известен также способ получениядисперсных азокрасителей, согласнокоторому предварительно продиаэотированную смесь двух диазосоставляющихподвергают сочетанию с азосоставляю 30щей 3,Однако при таком способе получаютсмесь из двух моноазокрасителей.Наиболее близким техническим решением к предлагаемому является способполучения кислотного дисазокрасителяобщей формулы НО 6 ЬО Способ состоит в том, что отдельно диазотируют п -нитроанилин и анилин, а затем последовательно сочетают и-нитрофенилдиазоний с 1-амино 45 8-нафтол-З,б-дисульфокислотой в кислой среде и фенилдиазоний с образующимся моноазокрасителем в щелочной среде, Выход целевого продукта 60- 857, продолжительность процесса 23 ч Г 41.Но указанный способ получения дисаэокрасителя не обеспечивает стабильного оттенка и высокого выхода красителя, что. связано с многостадийпостыл процесса, сложностью точного доэирования суспензии о-нитроанилина, трудностями автоматизации управления и контроля процессов, проводимых в периодическом режиме в больших аппаратах, где усреднение химических параметров происходит медленно,Цель изобретения - получение стабильного высокого выхода красителяпри сохранении его качества, а такжеупрощение интенсификации технологического процесса,Поставленная цель достигаетсятем, что согласно способу получениякислотного дисазокрасителя формулы: диазотированием и-нитроанилина и анилина нитритом натрия в соляной кислоте с последующим сочетанием продук-,тов диазотирования с 1-амино-нафтол-З,б-дисульфокислотой в кислойи щелочной средах соответственно,диазотированию подвергают смесьП-нитроанилина, анилина, солянойкислоты и 107-ного раствора хлористого натрия при соотношении8: 1:3: 16 соответственно, а 1-амико"8-нафтол-З,б-дисульфокислоту берутв расчете 0,90-0,95 моль на 1 мольп-нитроанилина, и сочетание сначала ведут при рН 2-3 в течение 410 мин, а затем при рН 7,0-8,5 в течение 5-10 мин.Процесс можно осуществлять в периодическом или непрерывном режимах. При получении красителя в. не" прерывном режиме в секционном цилиндрическом вертикальном реакторе с многоярусной мешалкой или в кас" каде аппаратов с мешалками солянокислый раствор смеси аминов подают во входную секцию реактора, а раствор нитрита натрия - во входную или в одну иэ последующих секций.Сочетание образующейся смеси диазосоединений с 1-амино-нафтол- З,б-дисульфокислотой может проводиться в каскаде, состоящей из нескольких аппаратов с мешалками, при этом в первых аппаратах поддерживают рН 2-3, а в последующих рН повышают до 7-8,5 добавлением щелочного агента.П р и м е р 1. К водной суспензии 1 кг-моль и-нитроанилина концентрации 90-200 г/л добавляют1113 3.0,975 кг/моль анилина (основания) . К смеси прибавляют 2,5 кг/соли соляной кислоты уд. вес. 1, 19 и доводят объем до 2,5 м 1 О .-ным раство. ром поваренной соли, Указанные5 вещества взяты в соотношении: и-нитроанилин (водная суспензия 20010 г/л):анилин (основание) соляная кислота (уд, вес. 1, 17);10 раствор поваренной соли=8:1:3:16. 10Получают раствор диазосоставляющих, необходимый для работы на непрерывной установке. Раствор устойчив в течение суток.Полученный раствор подают 15 К=100 л/ч) во входную секцию реактора, который представляет собой ,вертикальный цилиндрический аппарат с многоярусной мешалкой, заполненный стеклянными шарами (высота аппарата20 700 мм, диаметр 200 мм). Одновременно во входную секцию реактора подают 25 -ный раствор нитрита натрия К=22 л/ч) . Температура реагентов на входе в реактор 5-2 С, на выходе из 25 него 12+2 фС. Время пребывания реакционной смеси в реакторе 4 мин. Избыток азотистой кислоты в пределах 32% от взятого количества регулируют по показателям термометрического анали затора путем изменения скорости подачи раствора диазосоставляющих. На выходе из реактора избыток азотистой кислоты разрушают раствором сульфаминовой кислоты.Выходящии из реактора раствор дич35 азосоединения поступает в каскад из 3 реакторов емкостью по 25 л каждый, Одновременно подают. раствор 1-амино-нафтол,6-дисульфокислоты концентрации 150 г/л и рН 6-6,5 )=180 л/ч),40 что соответствует 0,9-0,95 моль азосоставляющей на 1 моль и -нитроанилина, В первых двух реакторах в течение 4-10 мин поддерживают рН 2-3, в последующем в течение 5-10 мин поддер 45 живают рН 7-8,5,путем подачи водного аммиака. В процессе сочетания значения рН могут колебаться в указанных интервалах и регулируются скоростью подачи щелочного агента. Время пребы 50 вания в каскаде реакторов 15 мин, температура массы на выходе 20-25 СКраситель в виде суспензии собирают в 2 параллельно работающих емкостях 393 4по 5 м, где смесь нейтрализуют соляной кислотои уд. вес. 1,19 до рН6,5-7. Краситель отделяют фильтрацией и сушат. Выход красителя составляет 90 . По оттенку краситель соответствует или незначительно краснее типового образца, полученного по известной технологии.П р и м е р 2, Раствор смеси диазо"составляющих, приготовленный согласнопримеру 1 и содержащий 1 кг-мольч-нитроанилина и 0,975 кг-моль анили -на, диазотируют в аппарате с мешалкой и рубашкой для внешнего охлажде"ния в периодическом режиме 25 -нымраствором нитрита натрия (около2 кг/моль) при 2-10 С,После добавления раствора нитрита натрия смесьразмешивают 15 мин,затем избыток азотистой кислоты разрушают добавлениемсульфаминовой кислоты. Полученнуюемесь диазосоединений подают в аппа"рат для сочетания. где к ней прибавляют раствор 1-акино-нафтол;дисульфокислоты из расчета 0,95 мольна 1 моль 1-нитроанилина. Массуразмешивают 4-10 мин, поддерживаярН 2-3 водным аммиаком, затем величину рН повышают до 7-8,5 и размешивают еще 5-10 мин. В процессе сочетания значения рН могут колебатьсяв указанных интервалах и регулируются скоростью подачи щелочного агента.Полученный дисазокраситель передают в аппарат для выделения, гдерН понижают до 6,5-7 добавлением соляной кислоты. Краситель отделяютфильтрацией и высушивают. Выход "90 ,считая на и-нитроанилин. По оттенкукраситель соответствует или несколько краснее типового образца красителя, полученного по известной технологии,Использование предлагаемого способа по сравнению с прототипом упрощает технологию за счет сокращениядвух технологических стадий;интенсифицирует процесс красителя в 40 раз;позволяет получить стабильный выходкрасителя - 90; стабилизирует оттенок красителя. При этом колористические свойства; концентрация, растворимость, ровняющая способность,остаются на уровне стандартного образца кислотного сине-черного.