Способ получения дихлоргидрина глицерина

(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРГИДРИНА ГЛИЦЕРИНА путем введения хлора и паров хлористого аллила в смеси с воздухом или инертным газо в водный раствор дихлоргидрина гли церина, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения концентрации целевого продукта, в качестве раствора дихлоргидрин церина используют насыщенный 1 12 мас.Ж-ный раствор дихлоргидрина глицерина, из которого непрерывно удаляют образующуюся в процессе со ляную кислоту отпаркой при 105-110рИзобретение относится к получению хлорсодержащих спиртов, в частнФати к способам получения высококонцентрированного дихлоргидрина.глицерина, которые находят разнообразное применение в органическом синтезе.Известен способ получения дихлоргидрина глицерина (ДХГ) взаимодействием хлористого аллила с хлорноватистой кислотой при 45-90 эС, мольном соотношении хлористый аллил : хлор 0 (0,97-1) ф 1 1Однако известный способ позволяет получать целевой продукт только в виде 4-6-ного водного раствора.Наиболее близким к предлагаемому 15 по технической сущности и достигаемому результату является непрерывный способ получения ДХГ, который заключается в введении в 8-ный водный раствор ДХГ хлора и паров хло ристого аллила в смеси с воздухом или инертным газом при 30-80 ОС. Выход ДХГ 76. 2 .Однако известный способ не позволяет получать растворы ДХГ более вы сокой концентрации, так как селективность процесса при этом резко снижа етсяЦелью изобретения является повышение концентрации целевого продукта.Поставленная цель достигается .тем, что в качестве исходного сырья используют насыщенный 11-12 мас.- ный раствор ДХГ, из которого непрерывно удаляют образующуюся в процессе соляную кислоту отпаркой нри 105- 110 О С.1Перед началом опыта заполняют реактор и испаритель насыщенным раст 40вором ДХГ с концентрацией.110- 120 г/л и кислотностью 45-50 г/л. Затем начинают подачу сырья г хлора и хлористого аллила в смеси с возду-. хом или другим инертным газом через 45 соответствующие штуцера.Нагрев подогревателя осуществляют с помощью намотанной на него спирали, к концам которой подводят определенное напряжение для поддержания заданной температуры; В испаритель подают строго определенное количество воздуха для равномерного кипения жидкости и дополнительного ее испарения. Пары, выходящие из испарителя, поступают в конденсатор, где происходит конденсация соляной кислоты, для этого температуру в конденсаторе поддерживают на 0,5 1 ОС ниже, чем в испарителе, что позволяетсконденсировать почти всю кислоту и 60 собрать ее в приемнике. Пары дихлоргидрина направляются во второй конденсатор, в котором они конденсируются, и через гидроэатвор со следами Аслотности поступают в реактор. В 1 65 связи с тем, что в приемник идетпостоянный отвод водного растворакислоты для поддержания постоянногоуровня в реакторе и испарителе, вовторой конденсатор по каплям, с по-фмощью делительной воронки подаютдистиллированную воду. Подача водыво второй конденсатор также предотвращает от.возможного проскока паровДХГ в санитарную колонку.Ежечасно из системы отводят концентрированный раствор дихлоргидрина, который анализируют на хроматографе.Химический анализ кислоты и водного раствора ДХГ производят по,известной методике.П р и м е р 1. В реактор и испаритель заливают 1200 мл насыщенногораствора ДХГ с концентрацией 110 -120 г/л и кислотностью 45-50 г/л.оОпыт ведут в реакторе при 30 С, мольном соотношении компонентов "Чллор1,005 в течение 35 ч. В испарителеподдерживают температурку 107 С, впервом конденсаторе 106 С, во втором конденсаторе - не выше 12 ОС.За 35 ч хлор-газа подано.507,5 г(7,149 моль), хлористого аллила550 г (7,188 моль). Воздуха длясоздания парогазовой смеси подано700 л, воздуха в испарйтель 35 л.По истечении указанного временипрекращают подачу реагентов. и анализируют продукты реакции.Получают: хлорорганики 875 г, вкоторой ДХГ-сырца 78 682,5 г(4,932 моль), в пересчете на 100 соляной кислоты. С раствором кислотыуносится незначительное количествоводного ДХГ раствора 35 г (0,271 моль),Общая конверсия ХА 98,5, общая.конверсия хлора 99,3, селективность по ДХГ 74 7П р и м е р 2. Опыт ведут при техже условиях,.что и в примере 1. Исключение составляет температурныйрежим в реакторе, который соответствует 50 С.Получено: 880 г хлорорганики сконцентрацией ДХГ-сырца 83 чтосоответствует 730,4 г (5,660 вдоль)утрихлорпропана 10 88 г (0,598 моль)умонохлоридов 3 26,4 г (0,377 моль) ртетраэфиров 4 35,2 г (0,146 мОль)135 г (0,271 моль) ДХГ, уносимого скислотой.Общая конверсия ХА 98,4, общаяконверсия хлора 98,9,селективность 80,.2,П р и м е р 3. Опыт ведут при техже условиях, что и в примере 2, кроме часового расхода сырья. За 35 чЗаказ 3008/21 Тираа. 410 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по.,делам изобретений и открытий. 113035, Москва, З, .Раушская наб., д,4/5Филиал.ППП Патент., г.Уигород, ул.Проектная,4 подано: хлор-газа 630 г (8,872 моль) хлористого аллила 665 г (8,698 моль)Получено: хлорорганики 1100 г с концентрацией ДХГ-сырца 70, что соответствует 770 г (5,973 моль) трихлорпропана 20 220 г (1,495 моль). 5 5 монохлорида 55 г (0,775 моль) 5 тетраэфиров 55 г (0,229 моль) .За истекюее время из системы отведено 220 г, в пересчете на 100 . соляной кислоты или (5,488 моль),С раствором кислоты уносится и 37 г (0,287 моль) дихлоргидринового раст- вора.Общая конверсия ХА 97,5, общая конверсия хлора 95,5, селективность по ДХГ 70,5.Из прнмеров моино сделать следующее заключение процесс идет при достаточно высокой конверсии хлористого аллила и хлора и высокой селектив" ности по дихлоргидрину.