Способ получения никотиновой кислоты

Класс 121), 111 М 106959 СССР ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ); ф. Я. Ирков СПОСОБ ПОЛУт ЕНИЯ НИКОТИНОВОЙ КИСЛОТЫ. Заявлено 16 ноября 1966 г, аа Ио 660936 и Комитет по делам изобретениИ и открытиИ при Совете Министров СССРП редла Га ел(ое изобрете ние я Вл)1ется дальнейшим усовершенство. вд н нем способа окисления пири. ДИНОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ В НИКО 1 И- ноцуи) кислоту посредством сер- ВЦ КИС ЛО)1,1 И ССЛСЦ, Сс)С 1 ц)ЦС10 и 1 Ом,Гс) к иГ 1)С Гой Окисли тсльцои с мсси из серпой кисло)ы и сс,енд ириб)11 В.)ется нГрста 51, заведом; пригс) говленндя, серно. КИСЛДЯ СОЛЬ С)СИОВДН,(5 ОТДЕЛЬНЫ- ми порциями, Выдели(ощийся в ирсцессс. рсдкцчи сернистый ангидрид используется для иригоп)в. ЛЕИИ 51 ССРНИ КИСЛОТЬ.В отличие от извсстцых сц )со. бОВ ц икот и но в 51 кис,)ст 1 Вьс,(с5)е 1- сц из продуктов рекцци в виде барисвой или кдльциеис)й соли действ(сл 1 уГлскислОГО бари 51 и.)и Гид рдсд окиси кд,)ьц)ш, )гго позволяет искпочить прилсецение уксусно- кисл;)й меди и се 1)сводро (д в про. изводствс никотиновои кислогы при зцачитегп цом .снижении рдсходных коз фициентов серной КИСЛО)Ы И СЕЛЕНД,П р и м е р 1. Окисление хииолииа в иикотиновую кислотуВ трехгорлую колбу,% 1 (с мешалкой и термометром, соединен-. ную через холоНл Ни Либиха с приемником длц воды и с контдктной трубкой) помещают 400 г серной кислоть 1 98%-ной концентрации и 2,5 г металлического селенд. Смесь цдгревдют при непрерьвцом рдзмешивдиии до 30. В другук) трсхго 1)лук колбм ( 2, ГдКС СцГ)жеццув) Лс цсЛКй И герм)метрс)л и с)сдиисццую с обратным холодильником, здгружают 52 г основания хицолинд и при непрерывном перемешивднии добавляют 40 г серной кислоты; при этом реакционная масса нагревется до 120 - 130 . Образвдвпу)сс)1 сернокислук) соль хинолицд в горячем сос Гояции непрерывно илп десятьи о Гдельными порциями д )- бавляют в продолжение Э) мицуг и окис 1 итсльной смеси ц колбу1 цри телшературе "00 и непрерывном рд:(л)еши вции. осле добавления первой порции температур редкциоицой смеси в колбе1 понижается примерно на 5, но здтем при цдгревднии снова поднимается до 300. Через 3 - 4 минуты добавляют вгоруо порцию; температура сцов сцц)кде Гся на 5" и тд. до тех пор, пс)ка вся сернокислая сс)ль хин )лцнд це будет введен в рсдктис). 1 О спончании прцбдвлениц последней (О.й порцци) смссс, цдгревд)от 11) - 15 мицу г до тс мцс рд гуы 3 О, В прс- цессе ре;кц.ц ц р.снисе,.) ц)лы ссбцрдегся со.о 108,л коцленсдтд, д сернистый гдз нмесге с углекцслым газом цдпр;вляется через ловушку с серн й кислот;й в трехгорлук ск.яссу, где смс" шцвдстсц с в ;лухс", и лдлее цро пуссдеся срез ссцт,кнуо руб ку с и.цддцс вым к; :цзстсром (Ъ.,О,), в которой Ю., скисляегся до серного дцгцлрцлд. 1 о выхсле гз кспгдктной ру(си серный знцл 1 пд собирдетс и верлом со. стоянии в приемнике, охлджлдеЛом, 11;0 с,осле окончания процесса осцс. ленин продукты редсцци из колбы 5 ч.вь.ивас г в холодную лцстиллировдннуо волу ( л), иерсмешиндкт и сц,ыруст, Оста. ощийся цд фильтре се, ен промы. ваюг нс)до и спиртом и цспользуот снова в качестве катализатора. К фильгрдту прибавляют 4 г дктивированцого угЛя и нагревдю г до кипения. Уголь отфцлы ровывают, п ром ы из ю Г ял л и ст цлл ц о Вд иной воды; филь) рдт и цромывцые воды соединяют, подогревают и нейтрдлизукт углекислым барием путем добдвления нагретой до кипения смеси с 0 г углекислого ба. рця в 600 мл дистиллированной воды; при перемешивзции добав ляют к горячему расвору никотиновой кис,ог.Выпавший осадок сульфата бария пмесе с избыком углекисло го бария отфильтровывают и промывают 100 мл дистиллированной воды. Чистьв прозрачный фильтрат проверяют нд полноту осдждеияианионов 50 и катионов бзрця, фильтрат и промывные в ды соелицяют и упарцвдют до 0,5 первоначального объема, 1-1 цкотццовая кислота крцстдллизуется при 10 в продолжение 12 часов. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, отжимают и сушат в сушильном шкафу при 100",Выхол 32 г, т. пл. - 230 - 232. После перекристаллизаццц из ди. стиллирова иной воды получают 29 г - около 60% от теоретически ; т. пл, 232 233; :с.,- цгс, - - 00611 р и м е р 2. Окисление 3.николина в иикотиновую кислотуЛцдлогино примеру 1 в колбе 1 сопрцгосвлиог окцслиге,п цую смесь ц: 5 Р) г серной кислоты ул, в 1,84 ц 5 г селецд ц подогреваот ло ЗГ . И другуо колбу помецсг концентрированной серпой кислоты и цо е:енно, црц незрер,в:с.с рдзмеш,взнцц, добдвч:с)т с 3 г ).пколццд. О;рдзовдцшуоссер опслус ссчь пиколццз непрерывно цлц леся гьо отлельцымц и;рццям. лссвяляот в сс,у Л) 1 пр; тем ;р:гуре ,500, как описан) в примере . о осоцчании реакции в приемнике собирают 75,нл сонденсдч, д сернистый газ окисляот, как в примере 1.Гролукты рсдкцци из колбы )сс 1 выливают в " л холодной лцстиллирс)ванной воды, хорошо перемешиваот и обрабатывают, кзк описано в примере 1. 1( осветленному по примеру 1 раствору добдвляюг 300 г углекислого бария или 150 г гидрзтд окиси кальция, смешанных с 160 мл волы; смесь нагреваю) ло кипения и посгепенно добавляюг к расгвору никотиновой кислогы. В остальном все операции пр;изводятся так, как описацо в и римере 1. В ыхол тех нцческой никотиновой кисло гы - 70 г, т е. более 56 с",с, т. пл. - 228 - 230.Описанным способом можно окислять смесь З.николина с 2,6 лутилцном; 2,6 лутидина окисляет-ся в дипиколицовую кислоту, которая легко лекарбоксилируется до пнрилинз, перегоняощегося с парами воды, Этим способом с хорошими выходами окисляются гакжепиколин в цзоникотиновуо кислоту, никотин, анабазцн и хинольдин - в никотиновую кислоту,Предмет изобретения1. Способ получения никотиновой кислоты окислением хинолановых или пиколиновых оснований посредством серной кислоты и селена, отличающийся тем, что, в целях улучшения условии веления процесса и уменьшения расходования реагентов, окисление осугцествляют добавлением нагретой сернокислой соли основания (хинолинового или пиколинового) к окислнтельной смеси серной кислоты и селена при температуре 260-. 330. 2. Выполнение способа по и. ), отличаю гцееся тем, что, в целях исключения из процесса применения уксус нокнслой меди и сероводорода, никотиновую кислоту выделяют углекислым барием или гидратом окиси кальция.