Способ получения блок-полиамидоэфиров

СОЮЗ СОВЕТСНИХВИЛсникРЕСПУБЛИН С 08 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯН 8 ОРСИОМУ "ВИДП:ЯС.ИМ и го Зна"довательсмол во СС976 УДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(72) Л.Б. Соколов, Н.Г. Чеки В.С, Наумов. 71) .Ордена Трудового Красимени всесоюзный научно-исслский институт синтетических (53) 678.675 (088.8) (56) 1. Авторское свидетельМ 646606, кл. С 08 6 69/44,(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЛОК-ПОЛИИИДОЭФИРОВ поликонденсацией блоколигоэфира и ароматического диаминас диклорангидридом ароматическойдикарбоновой кислоты в водно-органической среде, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощениятехнологии получения высокомолекулярного полимера, в качестве блоколигоэфира используют олигоэфирс концежгми аминогруппами.50 Изобретение относится к получению блок-полиамидоэфира, который можно использовать в качестве термостойких полимерных материалов (пленок, волокон, пластмасс).Наиболее близким к предлагаемому способу по .технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения блок-полиамидоэфиров поликонденсационным методом,. проводимым в две стадии: на первой получают макродихлорангидрид путем взаимодействия олигоэфиргликолей с дихлорангидрндами карбоновых кислот, на второй конденсируют макродихлорангидрид с диамином в эмульсионной 15 системе органический растворительвода-высаливатель Ш .Однако этот способ получения блок-полйамидоэфиров характеризует-, ся довольно большой продолжитель ностью .проведенйя первой стадии (до 2 ч, высокой температурой проведения первой стадии (100-120 фС необходимостью использования тока инертного газа для удаления из ре акционной массы выделяющегося на первой стадии процесса хлористого водорода, необходимостью использования акцептора хлористого водорода,Цель изобретения - упрощение технологии синтеза высокомолекулярных полиамидоэфиров блочного строения.Укаэанная цель достигается тем, что согласно способу получения блок-нолиамидоэфира поликонденсацией блок-олигоэфира и ароматического диамнна с дихлорангидридом ароматической дикарбоновой кислоты в водно-органической системе, в качестве блок-олигоэфира используют 40 олигоэфир.с концевыми аминогруппами.Олигоэфир с концевыми аминогруппами получают омылением олигоэфира с концевыми изоцианатными группами 45 сильной щелочью в течение 3-60 мин,При.этом отпадает необходимость использования тока инертного газа и акцептора хлористого водорода, так как выделение последнего не происходит.1Продолжительность первой стадии процесса омыления олигоэфира 5-60 мин при 10-30 С. По истечении времени превращения концевых изоцианатных групп в аминогруппы в олигоэфире в реакционную массу добавляют диамин для дальнейшей конденсации последнего и олигоэфира с концевыми аминогруппами с дихлорангидридами ароматических дикарбоновых кислот в водно-органической системе тетрагидрофуран-вода.По предлагаемому способу в водйо-. органическую систему не требуется 65 введение акцептора хлористого водорода и высаливателя, так как их роль выполняет используемая на первой стадии щелочь и образующаяся при омылении 3 ЧСО-групп-маСО.П р и м е р 1. 2,610 г (10 моль.% по отношению к диамнну олигоэфира с концевыми иэоцианатными группами (на основе полиоквипропиленгликоля с мол. массой 1000) омыляют в 25 мп воды в присутствии 3,000 г едкого натрия в течение 5 мин при 10-30 С при медленном перемешивании. По окончании омыления к реакционному раствору добавляют 1,6 11 г (90 моль.В) м-фенилендиамина, растворенного в 25 мп воды.К интенсивно перемешиваемому водному раствору олигоэфира с концевыми аминогруппами, н -фенилендиамина (м-ФДА) и едкого натрия быстро добавляют 1,720 г (50 моль.) дихлорангидрида тере- и 1,720 г (50 моль.В ) изофталевой кислот, растворенных в 50 мл тетрагидрофу- . рана (ТГФ).Реакционную массу перемешивают в течение 3 мин и высаждают водой, отфильтровывают выпавший полимер, промывают горячей водой до исчезнойения ионов хлора и высушивают при 100-110 С в течение 10 ч. Выход полимера 96% от теоретического. Приведенная вязкость раствора полимера в диметилформамиде с добавкой 5 вес.В хлористого лития (1 лЕ)0,68 дл/г.Продолжительность синтеза снижается по сравнению с осуществующим. способом с 30 до 5 мин.П р и м е р 2. Полимер получают по методике, описанной в примере 1, за исключением времени омыления олигоэфира с концевыми изоцианатны ми группами, которое составляет 15 мин. Выход полимера 92 от теоретического. Приведенная вязкость раствора полимера 1,00,дл/г.П р и м е р 3. 5,220 г (20 моль.% по отношению к диамину ) олигоэфира с концевыми изоцианатными группами омыляют в 25 мл воды в присутствии едкого натрия в количестве 3,000 г в течение 5 мин при 10-ЗОВС при медленном перемешивании. По истечении времени омыления к реакционному раствору добавляют 1,432 г (80 моль%) м-ФДА, растзоренного в 25 мп воды. К интенсивно перемешиваемому водному раствору олигоэфира с концевыми аминогруппами, м-ФДй и едкого натрия быстро добавляют 1,720 г(50 моль.%) дихлорангидрида тере- и 1,720 г (50 мол.%) изофталевой кислот, растворейных в 50 мл ТГФ. Время поликонденсации 3 мин. Реакционную массу осаждают водой, отфильт;. Составитель А.ПлатоноваРедактор С.Патрушева Техред А.Вабинец г Корректор С.Юекмар Заказ 11003/29 Тираж 473 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патентф, г. Ужгород, ул, Проектная, 4 .ровывают выпавший полимер, промывают горячей водойфдо отсутствия ионов хлора н высушивают прн 100- 110 С в течение 10 ч.Выход полимера 92 от теоретического. Приведенная вязкость раст вора полимера вднметкпформамиде с добавкой Б вес. ИСВ 0,48 лл/г. йродолжительность синтеза снижается по сравнению с существующим способом с 120 мнн до 5 мин.П р и м е р 4, Полимер получают по методике, описанной: в примере 3, за нсключейием времени омыления олигоэфира с концевыми изоцианатными группамикоторое составляет 15 мин. 5 Выход полимера 94 от теоретического. Приведенная. вязкость раствора полимера в диметилформамиде с добавкой хлористого лития 0,66 дл/г.П р и м е р 5. Полимер получают у по методике, описанной в примере 3, за исключением времени смылення ,олигоэфира с концевыми изоцианатными группами, которое составляет 30 минВыход полимера 95 от теоретического, Приведеиная вязкость раствора полимера в диметилформамиде с добавкой 5 вес, ЬИ 0,56 дл/г.П р и м е р 6. Полимер получают по методике, описанной в примере 3, за исключением времени омыления оли- гоэфира с концевьвщ иэоцианатныйи группами, которое составляет 60 мин. Выход полимера 93 от теоретичес- кого.Приведенная вязкость раствора полимера в диметилформамиде сдобав-. кой 5 вес. МОЙ - 0,60 дл/г.Данный способ получения блок-по- лиамидоэфира приводит к упрощению технологии сйнтеза (отпадает необходимость использования акцептора хлористого водорода на второй стадии, снижается продолжительность синтеза (до 0,08- ч) и температура синтеза (до 10-30 С).