Способ подготовки пробы для определения примесных элементов в цирконии спектральным методом

СОЮЗ СОВЕТСКИХОРИЧНРРИПМПРЕСПУБЛИК ЕЮ (И) 350 0 01 Б 1 28 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(56) 1, Петров К,П., Захаров Е.И,Методы определения и анализа редкихэлементов. М., АН СССР, 1961,.с. 353-355. 2. Сотников.Н.П., Романович А.С.,Пейзулаев Ш,И., Карабаш А,Г, Трудыкомиссии по аналитической химии.М. АН СССР, 1960 р т, 12, с. 151,(54) (57) СПОСОБ ПОДГОТОВКИ ПРОБЫ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПРИМЕСНЬ 1 Х ЭЛЕМЕНТОВ 1 В ЦИРКОНИИ СПЕКТРАЛЬНЫМ МЕТОДОМ, включающий смешивание окисленной пробы с галогенсодержащей добавкой, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения чувствительности и точности анализа, в качестве галогенсодержащей добавки используют смесь фторида висмута и хлорида .натрия при следующем соотношении компонентов, мас. %:Фторид висмута 7-9 Хлорид натрия 7-9 Окисленная проба ОстальноеИзобретение относится к аналитической химии, а именно к методамспектрального анализа, и может бытьиспользовано для определения примесных элементов в цирконии и егосоединениях.Известен способ определения примесей в цирконии методом фракционного испарения с носителем в дугепостоянного тока. Метод основан наопределении примесей при фракционномиспарении с носителем в угольной дуге йостоянного тока. Фракционноеиспарение примесей осуществляют изпредварительно окисленной пробы, ккоторой добавлено 10 углекислогобария (носитель) и 0,05 окиси кобальта (внутренний стандарт) . Методрассчитан на определение А 1, Ы,Т 1, Си, Иа, Мо,. Ог,МЯ, Яп, РВ счувствительностью 1"1 Т , а Ы, Ве,ЪМп с 1-3 10 ф.11.Недостатком способа являетсянизкая чувствительность определенияпримесей А 1, Са, Яи, Сг,Наиболее близким к предлагаемомупо технической сущности и достигаемому эффекту является способ подготовки пробы для спектрального анализа примесей в цирконии. Согласноэтому способу в оксид циркония вводят галогенсодержащую добавку хлорида серебра в соотношении ЕгОАЯС 1== 4 : 1 по массе. Чувствительностьопределения А 1 РВ, В, Ре, 6, Са,81, МЯ, Мп,Мо,И 1 Яи,Т,Сг находит ся на уровне и 10-" п 10-42 .Недостатком данного способа является низкая чувствительность поотношению к А 1, РВ, В, Ре, 81, Мо,Ы, Яп, Т 1 и Сг, а также использование в качестве галогенсодержашейдобавки хлорида серебра, которйй поддействием света разлагается,в результате чего его хлорирующая способностьменяется неконтролируемым образом,что приводит к увеличению случайныхи появлению систематических ошибок.Относительное среднее квадратичное(Яг) составляет 0,20 - 0,3.Цель изобретения - повышениечувствительности и точности анализа.Поставленная цель достигаетсятем, что согласно способу, включающему смешивание окисленной. пробы сгалогенсодержащей добавкой, в качестве галогенсодержащей добавкииспользуют смесь фторвда висмута ихлорида натрия при следукщем соотношении компонентов мас.:Фторид висмута 7-9Хлорид натрия 7-9Окисленная проба ОстальноеСущнОсть способа заключается втом, что при введении добавки фто 1 рида висмута и хлорида натрия к пробе повышается стабильность условийфракционного испарения примесей ивозбуждения спектров атомов опреде-,ляемых примесных элементов, снижает 5 ся спектральный Фон и увеличиваетсяинтенсивность спектральных линийпримесных элементов.Использование одного фторида висмута или хлорида натрия, а также их10 смеси при соотношениях компонентовниже и выше указанных практически в3-10 раз снижается чувствительностьопределения в примесях таких элементов .как А 1, Сй, Т 1, Са и др.15 П Р и м е Р. Анализ сплава циркония, содержащего 1 ниобия,Окисленную пробу сплава смешивают с галогенсодержашей добавкой всоотношении 5 : 1На 1 г окисленного сплава берут20 мг смеси, в которой содержится100 мг ВП 3 и 100 мг ИаС 1. Затем20 мг подготовленной пробы помешаюти уплотняют в угольные электродытипа "рюмка" с размерами: наружныйдиаметр и высота чашки 6 и 4 мм, ди-,аметр и глубина канала 3,5 и 3,0 мми диаметр и высота шейки 3,5 и3,5 мм соответственно. Далее спектры образцов сравнения и сплава воз 30 буждают в дуге переменного тока присиле тока 20 А и регистрируют наспектрографе ДФС. Экспозиция составляет 30 с. Образцы сравнения,используете для построения градуи 35 ровочных графиков, готовят на основе оксида циркония с добавкой легируюшего компонента в количестверавном среднему содержанию его ванализируемом сплаве. Добавки леги 40 рующих компонент вводят в виде соответствующих оксидов. В качестве анализвческих линийиспользуют спектральные линии45 (в нм): АХ 394,4, Ве 234,8, В 249,7;Ре 259,8, Сй 228,8, Са 4302,Ях 251,6, МЯ 280,2, Мп 257,6,Си 324,7 Ио 317,0, Их 300,2,ИВ 309,4, Яи 317,5 РВ 280,2,Н 3361 Сг 425,4 Ю 283,.1,Результаты анализа сплава. Содержание примесей мас, Уе 810;Сг 2410ИХ.15 ф 10 ф, А 1.3 10 ,м 7 10-ф 81 5,5 10- С 38 10 эВ)4 1110 С(1 6 3 108 и сЗ10 Ве55 мЯ.с 1 10-фСайоРВ,ТИ 1 10"зЙВх 310",ю,с 110 ф Отйосйтельное среднееквадратичное отклонение единичногоопределения( Яг) составляет 0,150,20.60 Результаты определения. содержания примесных, элементов з цвркониии сплавах циркония иредетазлеиы зтаблице..7,3 1,9 4,0 етет те ее тететете татеа юттюттттттве а тата втаее Составитель Е.ДвиилинРедактор П.Макаревич . Техред,В.Лалекорей КорректорЮеМакаренкоатетететивЕСзрю%еевЕЕЕЗаказ 9821/48 . Тараж 873 . ПодписноеВНИИПИ .ГрсударстВЕвнФго коМитета СССРпо делам.изобретенийи окрытый113035, Москва, Ж, Рауаекая наб., д, 4/5ютетаеЕтетюЕЕттт Увив МЕив Ефилиал ППН "Патентф, г. Ужгород, ул, Проектная, 4 Содержание галогенсодержацей до бавки в смеси фторида висмута и хлорида натрия по 8,0 мас.е каждого.Содержание остальных примесей оказалось меньше, нижней границы диапазона определяемых содержаний ,маса Доле Ч р Для Вп 310 р Длн Ве, йВ 1"10, дЛя Са 3 10 р для Са, Мо, РВ, Т 1 1"10 , для БВ 3 10 , и для М 1 10Относительное среднее квадратичное отклонение. единичного определения (Вг) составляет 0,15 е Ор 20,Таким образом, предлагаемый способ по сравнению с известным позволяет в 3-10 раз повысить чувствительность и точность определения А 1 и РВ В, Ре В 1 и Мо, Ии Вп, Таи Сг в цирконии и его соединениях.