Способ определения осмия

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТ ИЧЕСКРЕСПУБЛИН 9 27/48 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(56) 1. Рябчиков Д.И. Количественное определение благородных металлов методом потенциометрического титрования. - фЖурнал аналитической химииф, 1946, т.1, с. 47.2. Хани В,С. и др. Потенциометрическое определение осмия (УШ) титрованием борогидридом натрия в щелочной среде, - "Журнал аналитической химии", 1975, т. 30, 911, с.2271 (прототип).(54)(57 СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ОСИИЯ, заключающийся в титрованиосмия тетрагидридоборатом натрия,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, сцелью сокращения времени анализа иобеспечения возможности одновременного определения содержания осмия и гипохлорита, предварительно титруютгипохлорит в 0,1 - 4,0 н, растворенаОн 0,005 - О, 1 н. раствором тетрагидридобората натрия потенциометрически до нулевого значения скачкапотенциала, затем в том же растворев тех же условиях титруют осмнй потенцйометрически до максимальногозначения скачка потенциала.Изобретение относится к аналитической химии и может быть использовано для анализа щелочных растворов,содержащих гипохлорит и осмий присовместном присутствии, причем возможно определение осмия в любыхстепенях окисления, включая еготруднорастворимые соединения (например, диоксид),Известны способы определения осмия в щелочных растворах потенциометрическим титрованием осмия (УШ)до осмия (У 1)тиосульфатом, арсенитом, гидразином (1) .Недостатком способа является не-.возможность определения осмия и гипохлорита при совместном присутствии.Наиболее близким техническим решением к предложенному является способ определения осмия титрованием "тетрагидридоборатом натрия (2,Однако способ длителен, посколькуне позволяет одновременно определятьгипохлорит и осмий без специальнойаппаратуры или операций разделения,Цель изобретения - сокращениевремени анализа и обеспечение воэможности одновременного определениясодержания осмия и гипохлорита,Поставленная цель достигаетсятем, что согласно способу определения содержания осмия, заключающемуся в титровании осмия тетрагидридлбогратом .натрия, предварительно титруютгипохлорит в 0,1 - 4,0 н, растворе,БаОН 0,005 - 0,1 н. раствором тетрагидридобората натрия лотенциометри- З 5чески до нулевого значения скачкапотенциала, затем в том же растворев тех же условиях титруют осмий потенциометрически до максимальногозначения скачка потенциала. 40Определение гипохлорита тетрагидридоборатом натрия проводят йГие - потенциометрическим методом,фиксируя изменение потенциала (ЬЕ)после приливания очередной порции 45титранта и спустя 0,5 - 1 мин. Когда ЬЕ станет равным нулю, то титрование гипохлорита закончено, Следующая порция восстановителя идет нареакцию с осмием, который титруютПотенциометрически до максимальногоскачка потенциала от очередной капли титранта,Нижний предел времени обусловлентем, что, как показал эксперимент,уменьшение времени ведет к недотитрованности гипохлорита и перетитрованию тетраоксида осмия, а верхнийпредел тем, что с увеличением времениожидания увеличивается время титрования, при этом точность определения 60не повышается.Предлагаемым способом определениеосмия и хлора проводят в щелочныхрастворах в диапазоне концентрациигидроксида натрия 0,14,0 г/л. 65 Нижний интервал щелочности обусловлен тем, что при концентрации 1;аОН меньше 0,1 г/л точность определения понижается из-за побочного процесса гидролиза титранта Н;ВН 4. Верхний интервал концентрации щелочи обусловлен тем, что при НаОН ) 4,0 г/л скорость реакции МН.ВН с Оя 04 не замедляется и увеличивается время проведения анализа, но проводить определение также возможно,П р и м е р. В анализируемый раствор (0,1 - ,О Б по ИаОН), содержащий осмий и гипохлорит, погружают подключенные к ламповому вольтметру (рН;метру - милливольтметру) платиновый индикаторный электрод и электрод сравнения (хлорсеребряный).При постоянном перемешивании магнитной мешалкой титруют гипохлорит 0,1 0,005 И раствором БаВН 4(0,1 - ,ОБ БИОН), фиксируя изменение потенциала после приливания очередной порции титранта и спустя 0,5 мин. Когда Ь Е станет равным нулю , титрование гипохлорита закончено. Следующая порция восстановителя идет на реак- циЬ с тетраоксидом осмия. Титруют осмий до максимального скачка потен циала от одной капли титранта. Концентрации расчитывают по следующей формулечс (ч -ч) сн1уч чу где С - концентрация гипохлорита,мг/л;С - концентрация тетраоксидагосмия, мг/л;С - концентрация тетрагидридо 5бората натрия, мг/л;ч - объем титранта, пошедшегона титрование гипохлорита,Ч - общий объем БаВН 4, пошедшего на титрование, мл;Ч - объем взятой пробы, мл;Результаты представлены в таблице( й 1 Г-С 1 ве потенциометрическое определение гипохлорита и потенциометрическое определение осмия в щелочнойсреде, Чр а = 20 мл; и = 6),Для определения осмия в любых степенях окисления в раствор, содержащийосмий 1 У, У 1, УП, УШ) или его труд-норастворимый диоксид, добавляют гипохлорит до потенциала 240 - 260 мВотносительно хлорсеребряного электро.да сравнения, а далее титруют какраствор, содержащий осмий и хлор, поуказанной методике.Возможно определение осмия и хлорапри следующих весовых соотношенияхСо. Сйасро = 1;1500 и СцасдсС1: 100.Рабочий диапазон определения осмия0,02 - 25 мг/мл, относительное стан1054758 соответственно имеет диапазон (2,3 0,3) 10 .Положительный эффект изобретения заключается в существенном (3 раза) сокращении времени выполнения анализа по сравнению с известным,дартное отклонение (,.г) соответственно имеет диапазоны (3,8 - 0,2).10",Рабочий диапазон определения гипохлорита 0,01 - 50,0 мг/мп, относительное стандартное отклонение (Бг) 5 Найдено, мг/л Взято, мг/л Б Бт =100 СБаОНтг/л 0 Б 04010 ОБОИМ010 10,84 8,85 2,17 2,30 4 т 34 2 т 32 1,08 9,1 Составитель О. АлексееваРедактор О,Колесникова Техред Т.Иаточка КорректорВ. Бутяга Заказ 9095/50 Тираж 873ВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Подписное филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 1,0 4,0 2,0 0,1 10,902,18 4,36 1,09 9,0 2,34 2,40 9,0 0,40 0,60 0,65 0,72 11 1,61 1,58 1,71