4, 5-диметокси-2-(3-фенил-1, 3-дикетопропанил)-1, 3-индандион в качестве реагента для экстракционно-фотометрического определения железа

СаЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСИИХРЕСПУБЛИК ОСУДАРСТВЕНПО ДЕЛАМ И ЕНИЬ(54) 4, ДИ КЕТО В КАЧ ЦИОНН ЛЕНИЯ (57) 4,АК- Еениецео Крас- версиДз.Х. тоаце- сообраН ЛССР, 661 С(0 С кционно-еза.1 НЫЙ КОМИТЕТ СССРБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ ОЛИСАНИЕ ИЗОБ К АВТОРСКОМЪГ СВИДЕТЕЛЬСТ(71) Латвийский ордена Трудовогного Знамени государственный унтет им. П, Стучки(53) 547.572(088.8)56) 1.АпситисА,А. и Муцениецефизико-химические свойства 2-ацтил,3-индандиона и его комплезоваие с железом (111). Изв. АСер. хим., 1979, Ь. 6, с.663. 801049 11 С 07 С 49/665; С 01 М 21/7 5-ДИМЕТОКСИ-( 3-ФЕН ИЛПРОПАНИЛ) -1,3-ИНДАНДИОЕСТВЕ РЕАГЕНТА ДЛЯ ЭКСТО-ФОТОМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЖЕЛЕЗА.5-Диме токси-(3-фенил,3опанил) -1,3-индандион Форму0 СНз в качестве реагента для экстрфотометрического определения1049Изобретение отноеитт я к нстсиу хими ческому оедтнеию роизодну 2- ( 3 - Оксоаиил) - 13 - тандионуа именно к 4,5-диметокси-( 3-фегил - 1,3-пикетопропанил) -1, -индандиону формулы в качестве ревгента для экстракционнофотометрического определения железа.Соединение формулы (1) может найти применение для определения малых ко-личеств железа в разнообразных техптческих и природных материалах,Извес 1 ен 2-( 1, 3-дцкетобутил) - 1,3- индандион формулыСНСОСНуОМ (, 11)СО в качестве реагента дня экстракцлонто-. фотометрического определения железа 13,Однако количественная экстракция комплекса железа с соединением формулы (11) происходит в узком практически неудобном интервале рН от 1, 8-4,3, что ограничивает применение этого соединения, кроме того, определение железа с помощью соединения формула (1) невозможно в присутствпл значительных коцтчеств цветных металлов,Целью пзобрететпя является обнаруже-ние веществ обладаоцих более высокими спектрофотометрическимп характеристиками при определении железа экстракциоиофотометрическим способомПоставленная цель достигается соединением формулы (1) в каестве реа-ента ддя экстракционно- фото,етриеского.определетптя железа.45Соединение формулы (1) толучают взаимодействием бензоилацетона со сложным эфиром гемиппновой кислоты в среде Гексаметапола - растворителя амидного типа в присутствии гидрида натрия,168 2П ример, К 3,2 г(002 моль)бензоилацетона в 10 мл гексвметополадобввлятот 1,92 г (0,08 моль) гидриданатрия и перемешивают 5 мин.Затем приливают 5 мл гексвметапола, содержащегс5 г (0,02 моль) диметилового эфира гемяиновой кислоты. Реакционную смесьнагреваот на кипящей водяной бане в течение 2 чвыливают в 100 мл воды, дважды обрабатывают 50 мл эфира. Послеотделения водный слой подкисляют концентрированной соляной кислотой, выпавшийосадок желтого цвета отфильтровывают иобрабатывают насьпденнътм расвором гидрокарбоната натрия, Фильтруют и фильтратнейтрализуют 6 М соляной кислотой, Выпавший осадок отфильтровываот и кристаллзуот из 50%-ного водного раствора этавола. Получают 3,1-3,8 г Г 55% от теоретического) 4,5-диметокси-(З-фенил,3 дикетопропанил)-13-индандиона т, пл.1 с 3 1"4 О(Найдено %: С 68,52; Н 4,37,С 2 о "1606Вычислено %: С 68,18; Н 455,ИК-спектрв нуйоле, снято на спектрофотометреИК - 20) см": 1670, 1695 ( 10 ),Калибровочный график для определенияжелеза с помощью соединения (1) приведен на чертеже.Методика составления калибровочногографика,К 25 мл ацетатного буфера с рН 4добавляют 1 мл 0,1 М щелочного раствора, содержащего 50% этанола, реагента сконцентрацией 5 10 Змоль/л приливаютраствор, содержащий 0,5, 1,01,54,0 мкг/мл железа, перемешивают 1 мини добавляют 10 мл смеси хлороформа сизоамиловым спиртом (30%)экстрагируют 1 мин и измеряют оптическую плотность раствора относительно растворасравнения при длине волны 490 нм в кювете с толщиной слоя 1 см. Закон Веревыполняется в диапазоне концентрацийжелеза 0,5-4,0 мкгАд., В таблице приведены спектрофотометридеские характеристики комплексов железас производными 2-(3 -оксоацил)-1,3 инда ндионов,04 М 68 4,5-диметокси 2-( 3-фенил, Эдикетопропаннл)1,3-индйнднон Ге: ьп: . ОО 2,4-6, 1 490 0,5-4,0мкгфмл ГЕ. РЬ= 1:280 11,2 Ге: Мп = 1:360 Ге, М 1 = 1;1500 Ее,сд: 1;4600 рр; Сг - 1:550- 1: 1000 2-( 1,3-дикетобутил) -1,3 инда ндион Ре:РЬ= 1:40 1 ю 8"4 фЗ 440 1-7мкгд ГЕ: Мп = 1:300 Ре: Со = 1:80 ВНИИПИ Заказ 8350/24 Тираж 418 Подписное Филиал ППП Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 Как видно из таблицы для соединения (1) пределы рН максимальной экстракции . комплекса находятся в удобном для анализа диапазоне рН 2,4-6,1, Рассмотренное45 значение молярного коэффициента погашения комплексного соединения железа, которое является объективной характеристикой чувствительности реакции, равно 11,2. 10 . Селективность реакции соедипения формулы (1) с железом изучалась по отношению к ионам щелочных и щелочно- земельных металлов, и ионам металлов,сопутствующих железу - ионам кадмия,свинца, марганца, никеля, кобальта,Определению железа не мешают большиеколичества ионов щелочных и щелочноземельных металлов, стократные количества олова (П), свинца (П), марганца (П),хрома (Ш), тысячекратные количестваникеля (П), кадмия (П), таллия (1).Таким образом, соединение формулы (1)по чувствительности и селективностиреакции с ионами железа превосходитизвестное соединение,