Способ определения тиольных или дисульфидных групп в органических соединениях

.СОЮЗ СОВЕТСНИХОСЦМЛЮЮЕСНипРЕСПУБЛИК ОСУД ПО ДЕ С 01 К ю ственнаи комитет сссРЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕ НИЯв 8 ТОРСНОМУ С ЕЛЬСТ(21) 3394209/23-04 .(54)(57) .СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТИОЛЬ- (22) 12.02.82 НЫХ ИЛИ ДИСУЛЬФИДНЫХ ГРУПП В ОРГАНИ (46) 15,09.83. Бюл. 9 34 ; . ЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЯХ, включающий тит- (72) В.В. Кузнецов и В.А. Шаманский рование солью металла в присутствии (71) Московский ордена Ленина и ор- индикатора, о т л и ч а ю щ и й - дена Трудового Красного Знамени хи-с я тем, что, с целью повьзаения мико-технологический институт селективности и чувствительности им. Д.И. Менделеева способа, анализируемую пробу ббра- (53) 543.24.087(088 8) ,батывают избытком перекиси водо- (56) 1, Губен Вейль. Методы органи-, рода в присутствии аммиака при нагческой химии.фМетоды анализами., ревании с последующим спектрофото 1967 г. с. 587-591метрическим титрованием полученной2. 7 егаа Кг 1 зЬпа К.,АЬвей Заа 11,смеси. раствором соли бария в водно- Вове Бавеег. Т 1 ггаг,хоп рЕ ТЬ 1 о 1органической среде при рН 3,8-4,4 Сгоцрз и 1 йЬ Спрг 1 е 1 оп. - д, Апа 1. в присутствии м 6 таллохромного индиСЬев 1976, 278, 5, 367 (прототип). катора.Ф е.Изобретение относится к,аналитической химии и может быть использовано в практике заводских, производственных, фармацевтичвских,научно-исследовательских и проблемных лабораторий различных отраслейнародного хозяйства,Известен способ определения тиольных или дисульфидных групп ворганических соединениях путем потенциометрического титрования анализируемого вещества в .среде спиртового раствора ацетата натрияраствором нитрата серебра в изопропиловом спцрте 1 1 3.ФНедостаток способа состоит в том,что опредеЛению мешают сероводороди элементарная сера. Погрешностьметода превышает +210 моль меркаптана.Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемым результатам является способ определения тиольных или дисуль.фидных групп н органических соединениях путем титрования растворомсоли меди (11) в водной среде н присутствии иодистого калия и растворакрахмала в качестве индикатора 2 1.Недостатки способа состоят в.егонеселективности, связанной с мешающим действием восстановителей, ами.нокислот, а также в его невысокойчувствительности4 мкг-экв/мл).Цель изобретения - повышение селективности и чувстнительности способа,Поставленная цель достигаетсятем, что согласно способу определения тиольных или дисульфидных групп.в органических соединениях путемтитрования солью металла в присутствии индикатора обрабатываютанализируемое вещество избыткомперекиси водорода в.присутствииаммиака при нагревании с последующим спектрофотометрическим титрованием полученной смеси растворомсоли бария при в водно-органическойсреде рН 3,8-4,4 в присутствии металлохромного индикатора,Сущность способа заключаетсяв том, что тиольные или дисульфидные группы действием, перекиси водорода окисляют до сульфогрупп, котфорые далее в процессе аналитичес,.:кой реакций образуют с,ионами бариярастворимые в достаточном интервале концентраций (. до 4 мкг-экв/мл)устойчиные внешнесферные комплексыс мольным соотношением Ва:-ЯН1:2, считая на каждую тиольнуюгруппу исходного соединения, иВа +:-Я-Б- = 1:1 - на каждую дисульфидную группу. Изломы, эарегистриронанные на кривых титрования, соответствуют точкам эквивалентности,что дает возможность рассчитатьрезультаты анализа.раствором нитрата бария, индикатор -30 арсеназо 111., рН буферного раствора 4,4, длина волны 665 нм., сорастворитель - этанол, Б= 0,01.П р и м е р 3. Определение сумЗ 1 марного содержания 0,3 мг цистинаили цистеина в присутствии другихаминокислот.К образцу, содержащему 0,3 мгцистина или цистеина, 5 мг аланина,1 мг метионина, 5 мг аргинина и 40 3 мг триптофана прибавляют 3 мл10-ной перекиси водорода и далеепоступают как в примере 1, Титруют10 3 М раствора ацетата бария, индикатор - антраниловый С, рН буферно го раствора 4,4, длина волны 680 нмсорастворитель - диоксан,5= 0,01.П р и м е р 4Определение бен-.эилпенициллина в фармацентическомпрепарате.Препарат бензилпенициллина250000 единиц) расторяют в 10 мл дистиллированной воды, прибавляют5 мл 30-ной перекиси водорода,15 мл концентрированного раствораамчиака и нагревают в течение20 мин (70-80 С), затем вновь добав.ляют 5 мл 30-ной перекиси водорода и 15 мл концентрированного раствора аммиака и. нагревают до исчезновения запаха аммиака. Полученныйраствор переносят в колбу на 1000 мли далее поступают как в примере 1Титруют 102 М раствором йерхлоратабария, индикатор - ортаниловый С,рН буферного раствора 3,8, длинаволны 640 нм; сорастворитель - изо 55 60 65 П р и м е р 1. Определение0,3 мг цистина,К образцу, содержащему 0,3 мгцистина, прибавляют 1,0 мл 10-ной.перекиси водорода, 4 мл концентри-.5 рованного раствора аммиака, 10 млдистиллированной воды и нагреваютдо исчезновения запаха аммиака,Полученный растнор количественнопереносят в мерную колбу на 25 мл10 и доводят объем раствора до меткидистиллированной водой. Аликвотнуючасть (1 мл) переносят в кювету длятитрования, добавляют 0,5 мл0,01-ного раствора нитхромаэо,0,5 мл ацетатного буфериого раствора (рН 3,8), 8,0 мл ацетона и титруют на установке для спектрофотометрического титрования беэ кюветысравнения 10 3 М раствором хлоридабария при длинЬ волны 650 нм,8,1= 0,008.П р и м е р 2 . Определение0,2 мг цистеина в присутствии 10 мгаскорбиновой кислоты.К образцу, содержащему 0,2 мг25 цистеина и 10 мг аскорбиновой кислоты прибавляют 10 мл 10-ной перекисиводорода, 10 мл концентрированного раствора аммиака и далее поступают как в примере 1. Титруют 10 ЗМ1041927 ного раствора 4,2, длина волны660 нм, сорастворитель - пропанол.Найдено каптакса в техническом продукте 92,4, 8 = 0,02.Результаты анализа представлены 5 в таблице.Таким образом, изобретение позволяет повысить селективность способа и его чувствительность до0,002 мкг-экв/мл (чувствительность 10 способа повысилась вл 1000 раз),Определяемое веществоЗаказ 7118/44 Тираж 873 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета . СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д,4/5ВаЮ 4 ВЮЮ щ е ЮВ ШФилиал ППП фПатентф, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 пропанол. Найдено бензилпеннциллн на 151,2 мг, 5 - 0,01.П р и и е р 5. Определение каптакса в техническом продукте.К 100 мг технического каптакса добавляют 5 мл 30-ной перекиси водорода и далее поступают как в примере 4Если необходимо полученный раствор фильтруют. Титруют 10М раствором хлорида бария, индикатор - хлорфосфоназо, рН буфер Нижнийпредел диапазона определяемых кон" центраций, мкг/мл