Способ получения 5-тетразолилкетонов

(46) 23.0583. Бюл. 9 4 ГОСУДФСТОЕНйз 1 Й КОМИТЕТ СССРпю ма ююпвю и щнвпа(11 й Ойн где В - фенил или метилрадикал, иэ органических производных циана в среде инертного органического растворителя, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве производных циана используют кетонитрил общей формулы о 1( ЯССА, где В - имеет приведенные значения, и подвергают его взаимодей- ствию:с азотистоводородной кислотой ф при температуре 40-70 фС и давлении 5-10 тыс. атм,2. Способ по и. 1, о т л и ч ающ и й с я тем, что в качестве инерт.ного органического растворителя используют диэтнловый эфир или бензол,Ффюь1018942 ого прн окислении смесью уксусной ислоты, Сг 203 и серной кислоты при омнатнОй температуре в течение 10 ч олучают 5-бенэоилтетразол Формулы б. Общий выход целевого продукта не ревьаюает 50 4 г.Недостатком известного. способа явяются также невысокий выход целево-. о продукта и многостадийность сын" еза.Цель изобретения - повышение выода и упрощение процесса в целом.Поставленная цель достигается пособом получения 5-тетразолилкеонов общей Формулы 1, который эаклюается в том, что кетонитрил общей о улы 11 гф рмгде В - имеет приведенные значения, подвергают взаимодействию с аэотистоводородной кислотой при 40-70 оС и давлении 5-10 тыс.атм в среде инерт- ного органического растворителя, в качестве которогО обычно используют диэтиловый эфир нли бенэол.Процесс протекает по схемегнцфсм %ср-нкмОм нПри осуществлении способа используют новые исходные реагенты: кетонитрилы н азотистоводородную кисло. ту при указанномтемпературном режиме и давлении.П р и м.е р 1. Раствор 0,4 г ацетнлциана формулы ХЧ в 2 Мл 10,5 ного раствора НЯ 3 в эфире выдерживают б ч при 40 фс и давлении10 тыс.атм Удаляют растворительПолучают 0,4 б г, выход 70 ацетилтетраэола формулы 11. Т.йл. 89 С (лит,дано ные 1,3;.Найдено,: С 32,44, Н 3,57;0 49,86.сзн 4 М 40Вычислено,г С 32, 12; Н 3,57; Я 50,00.ИК-спектр (М, см "):1725 (СО)Касс-спектр (а/е): 112 (М+).П р и м е р 2.Раствор 0,5 г бен-.3зоилциана формулы СбНССН в 2 мл 10-ного раствора НИЗ "и бензоле выдерживают б ч при 70 эС и давлении 5 тыс.атм. Удаляют растворитель, По-. лучают 0,54 г, выход 81, бенэоилтетразола Формулы Ч. Тс, пл 139 ос (литданные 14 г),Найдено,г С 55,38 г Н 2;80 гЯ 32 Зб.СЕНН 4 ОВычислено, : с 55,49; Н 2 89 гИ 32 н 37. Изобретение относится к усовер- ршенствованному способу получения к,5-тетразолилкетонов общей формулы Х кОпИ , Х3.СС - Щ 5 пггде и - .Фенил или метилрадикал,которые находят применение как полупродукты в синтезе пластификато-.ра 13 х Физиологически активных соеди еиий 12.Известен способ получения 5-ацеттидтетразола Формулы 1 а, где В - ме 15 ч.тилрадикал, по следующей схеме гМейз ги йе 0,е Осн"ссссн"всн сс-нн .йнэ Ьн. О О.2 Ъсн сс ннИ 290+ Э / ъион эв)Лактонитрнлацетат Формулы 11.смешивают с АЙС и аэидомнатрия всухом тетрагидрофуране при комнатной температуре: и,затем кипятят:при .сильном перемешивании 20 ч. Затем. ЗОохлаждают, подкиоляют нсЗ растворитель отгойяют, остаток сушат в вакууме, экстрагйрувт.ацетоном.Послеупаривания ацетона иолучают с выходом .39 метил.-.5-тетразолилкарбинолформулы 111, Полученный метил-тет,раэолилкарбинол и бихромат.натрия вЗн Н 280+ перемешивают при 80 фС полчаса, отгоняют растворитель, сушатв вакууме, остаток экстрагнруют сухим ацетоном. После удаления ацето-,на получают 5-ацетклтетразол с выходом 20 3.Недостатком данного способа является общий низкий выход целевого продукта, не превьааакщий 8.наиболее близким к предлагаемомупо достигаемому эффекту является способ получения 5-бензоилтетразола,об"щей Формулы 16, где В - Фенйлрадикал,5 Опутем взаимодействия бензилцианаформулы ХЧ. с азотистоводородным аммонием по следующей схемеМНФМЭ . ФФ 20с н ссн -- с н,сн,с-нн -ЬВИФЛ Ь 2НРЕ 4 55е Я м ф ясонмУь 03 .с.н сс - ннН 80 -ьВ г. сф ф 16 бВензилциан, Формулы 1 Ч, взаимодействуя с азидом аммония в дйметилформа"миде при 125,С в течение 7 ч.,образу-,ет бенэилтетразол формулы Чиз кото- Я1018942 Составитель Г. КонноваРедактор Н. Егорова Мехред Е.Харитончик Корректор А. ФеренцЗаказ 3629/18 Тирах 418 . ПОддисноеВННИПИ Государственного. комитета СССРпо делам изобретений иоткрытий113035, Москва; Ж-ЗЬ,. Рауассйая наб., д. 4/5йввВфилиал ППП ффПатент, г. Жкгород, ул. Проектная, 4 ИК-спектр И, см-")г 1670 (С О).Масс-спектр (а/е)с 174 (И+) .Предлагаеиай способ является од-.ностадийнваа, что делает его удобным,он универсален и является общим сцоФ собом получения 5-тетразолилкетоновформулы 1, причем целевые соединенияполучаются с высоким 70-80-ным выходок иэ доступных исходных соединений.