Способ получения пленочных материалов на основе ароматического полибензимидазола

Изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений, к модификации полимеров, в частности кспособам получения пленочных материалов на основе ароматических полибензимидазолов, и может быть использовано в промышленности полимерных иэделий, обладающих повышенной механической прочностью и высокой термостойкостью..Известен способ совмещения соединений, содержащих кратные связи,с линейными высокомолекулярными соединениями через совместный растворв общем растворителе. Введение враствор кардового полимера (поли 15амид, полиимид) 10-100 вес, бисакриламида анилинфлуорена или бисакриламида анилинфталеина позволяетполучать однородные пленки, в дальнейшем подвергаемые термической 2 Ополимеризации до кратным связямбис-акриламидов гни 250 С. При этомпрочность пленочных материалов возрастает на 20-30 1 .Однако при полимериэации кардовых ненасыщенных бис-амидов в матрице линейного полимера невозможнообеспечить регулирование частотыпоперечных связей, что существенноограничивает возможность данногоспособа., Кроме того, повышение моду"ля упругости, наблюдаемое после завершения процесса образования трехмерной сетки, приводит к значительномуснижению эластичности материала.Наиболее близким к изобретениюпо технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения пленок на основе полибензимидазолов, заключающийся в том, что10-30-ный раствор полифениленбеызимидазола в амидном растворителе иликонцентрированной муравьиной кислотенаносят на стекло или зеркальную подложку и выдерживают при комнатнойтемпературе в течение 0,5-1,0 ч , 45затем помещают в термошкаф при 60300 С. Физико-механические свойствапленки на основе ароматического полибензимидазола высокие2.Недостаток способа - электрические свойства этого пленочного. материала не удовлетворительны,Цель изобретения - улучшениеэлектрических свойств материала,а также расширение ассортимента термостойких полимерных материалов.55Поставленная цель достигаетсятем, что при получении пленочныхматериалов на основе ароматическогополибензимидазола путем полива 1030-ного раствора полифениленбензимидазола в полярном органическомрастворителе и последующего нагрева.ния, вводят 10-50 вес. поли-бисмалеинимида в расчете на взятыйполибензимидазол. 65 Поли-бис-малеинимид получают реакцией нуклеофильного присоединения полиамида по кратным связям избытка. М,М -бис-малеинимида нагревания пленки проводят при 180-200 С, При этом происходит термическая полимеризация. Регулирование частоты поперечных связей на матрице полиб;нэимидазола может быть достигнуто.изменением исходного соотношения полиаяин: М,М-.бис-малеинимид.П р и м е р 1. Навеску 15 г полибензимидазола, полученного на основе 3,3,4,4-тетрааминодифенилоксида и дифенилизофталата, с приведенной вязкостью п = О,б дл/г в ММ -диметилформХмиде, прочностью на разрыв= 55-60 МПа, относительным удлинением с = 5-6 взвешенную на аналитических весах, переносят в мерную колбу емкостью 100 мл, растворяют в очищенном, безводном М,М -диметилформамиде и доводят тем же растворителем до метки. После полного растворения полимера раствор отфильтровывают на стеклянном фильтре. Затем отбирают точно откалиброванной пипеткой аликвотную часть раствора (10 мл) и ,добавляют 0,15 г (10 вес. от полибензимидазола) поли-бис-малеинимидаполученного при соотношении М,М -(4,4 -дифенилметан)-бис-малеинимид: 4,4-диаминодифенилметан 1: 0,4. После растворения последнего раствор выливают на горизонтально установленную, отполированную стеклянную. плиту, Через 3-4 ч пленку полимера снимают с подложки и нагревают в термошкафу при 180 С в течение 3-4 ч.оОр отвержденной пленки составляет 75-80 МПа, 8 = 5-6,П р и м е р 2, Способ осуществляют аналогично примеру 1 с той разницей, что в 10 мл аликвотной части раствора полимера растворяют45 г (30 вес, ) поли-бис-малеинимида, полученного при том же соотношении исходных компонентов, как указано в примере 1. Полученную пленку нагревают при 190 ОС в течение 3-4 чв термошкафу.-88 МПаП р и м е р 3, Способ осуществляют аналогично примерам 1 и 2, только поли-бис-малеинимида берут 0,75 г (50 вес.). Полученную пленку нагревают при 200 С в течение 3-4 ч.Кр = 85-90 МПа, , = 5-6.П р и м е р. 4. Способ осуществляют аналогично примеру 1 с той лишь разницей, что в реакцию берут 0,45 г (30 вес.) поли-бис-малеинимида, полученного при соотношении 1;0,1 исходных компонентов, которые названы в примере 1. Полученную101 б 321 пленку нагревают в термошкафу при 190 С в течение 3-4 ч.Ор = 77-80 МПа, Е = 2-3.Полученные пленки на основе ароматического полибензимидазолэ обладают электрическими свойствами более . высокими, чем известные полибензимидазолы.Электрические свойства полибензимидазолов (ПБИ) приведены в таблице. Электрическая нрочностМВ/м Удельныйобъем,сопротивления,Ом см ПБ 1 10 8 .101 00 Чи Известны 0,00 бО май 0,0030,210 е 10 2 промышленности в качестве обмоточных электроизоляциоиных материаловпозволят значительно повысить их длительную работоспособность и надежност иа основе ароазолов прк 2ке, в особен-.отехнической Составитель Л. Плько Техред М.ТейерТираж 494ударственного коизобретений и.ова, Ж, Раушск ов Редактор Н. Рун митета СССткрытийая наб., д 4/5 филиал ППП фПатент", г. Ужгород Проектная,Тангенс угла ди- электрических. потерь Пленочные материалы матичееких полибензимид использовании на практи ности в иэделиях электр аказ 3316/25 ВНИИПИ Гос по дела 113035 Мос