Способ определения фенилгидразина

СОЮЗ СОВЕТСКИХ СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ,. РЕСПУБЛИК сг 91 а 21/. ЭС 59 б НИЕ ИЗ ТЕЛЬСТ жаЪ 1 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИ К АВТОРСКОМУ(54)(57) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФЕНИЛГИДРАЗИНА путем обработки анализируемого вещества альдегидом в кислойсреде с последующим измерением оптической плотности полученного раствора,о т л и ч.а ю щ и й с я тем, что, сцелью повышения чувствительности и селективности способа, в качестве альдегида используют альдегид, выбранный изгруппы, содержащей п-нитробензальдегид,п-нитрокоричный альдегид, 3-5-нитрОфурил-акролеин, и-формилбензилиденмалонодинитрил, 4-формилпиридин, 4-пиридинакролеин, 4-формилхинолнн, 2-формилбензтиазол, 9-формилакридин.Изобретение относится к аналитической химии гидразинов и может быть использовано для определения фенипгидразина в воздухе населенных пунктов, в во 5де водоемов и т.д,Известен способ определения фенилгидраэина, основанный на окиспительно-вос,становительной реакции фенипгидразина вприсутствии молибдата аммония в среден-бутанола с последующим фотометрированием полученного раствора Ц.Недосгатками способа являются низкиечувствитепьность (100-1300 мкг в пробе) и избирательность, так как опреде 15пению мешают апьдегиды, кетоны, глюкоза, этипамин, диметипамин, супьфат гидразина и т.д.Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам к пред 20лагаемому является способ определенияарип-, алкилгидразинов, в том числефенилгидразина путем обработки анализируемого вещества 4-пиридинальдегидомв кислой среде с последующим фотомет 25рированием полученного раствора 2 .Недостатком является относительноневысокая чувствитепьность и неселективность способа,Цепь изобретения - повышение чувствительности и селективности способа.Поставленная цель достигается способом определения фенилгидразина путемобработки анапиэируемого вещества вкислой среде апьдегидом, выбранным изгруппы, содержащей и-нитробе нзапьдегид, 35п-нитрокоричный альдегид, Ъ -5-нитрофурил-акролеин, п-формипбензилиденмалонодинитрил, 4-формиппиридин, 4-пиридинакролеин, 4-формипхинолин, 2-формипбензтиазоп, О-формипакридин. 40П р и м е р 1. Для определенияфенилгидразина с помощью гетероцикпического азотсодержащего альдегида, атомазота которого сопряжен с карбонипьнойгруппой, предварительно готовят 0,5 М 45раствор этого альдегида в атиловом спирте. Для полного растворения навескиапьдегида раствор нагревают в колбе наводяной бане при 70-72 С. Полученныйраствор устойчив в течение двух месяцев 50при хранении в темном, прохладном месте. Количество фенилгидразина в пробе определяют по калибровочному графику, Для построейия калибровочного графика берут фенипгидразин солянокиспый и готовят его стандартный раствор в дистиллированной воде. Из стандаргного раствора, содержащего 10 мг фенилгидразина солянокиспого в 100 мп раствора, путем последовательных разбавлений готовят рабочие, растворы 1-3. Раствор 1 содержит 100 мкг/мл фенилгицразийа, раст вор 2 - 1,0 мкг/мп и раствор 3 - 0,2 мкг/мл.Исходный стандартный раствор .фенипгидразина солянокиспого устойчив в течение 3 ч, рабочие растворы 1-3 готовят непосредственно перед использованием.Затем в пробирки с пришпифованными пробками; содержащими 0,5 М раствора апьдегида и 2 капли ледяной уксусной кислоты, вводят аликвотные части рабочего раствора 2 дпя интервала концентраций фенипгидразина 0,4-0,6 мкг в пробе ипи рабочего раствора 3 для интервапа концентраций фенилгидраэина 0,2- 0,4 мкг в пробе так, чтобы получить следующие концентрации, фенипгидразина,: (мкг в пробе):0,2;0,3; 0,4; 0,5 и т,д. После введения в пробирки фенипгидразина прибавляют дистиллированную воду так, чтобы общий объем пробы составил 3 мп, пробы тщательно пеоемешивают, выдерживают 5-6 мин при комнатной температуре, затем переносят в кюветы (8 =5 см), снабженные фтороппастовыми вкладышами, и фотометрируют при длине волны 417 нм, В качестве раствора сравнения берут раствор, содержащий 0,5 мл 0,5 М раствора альдегида и 2,5 мп дистиллированной воды. По полученным данным строят калибровочный график зависимости оптической плотности раствора от количества фенилгидразина в пробе в координатах где Д - оптическая плотность;Я - количество фенипгидразина в пробе, мкг в пробе,П р и м е р 2. Дпя определения фенипгидразина с помощью ароматическогоальдегида, электроноакцепторные эамеотители которого способны вступать вовзаимодействие с аминным атомом азотаобразующегося фенипгидразина, берут,например, п-нитробензальдегид, предварительно готовят 0,5 М раствор этогоапьдегида в этипенгликоле. При хранениив темном, прохладном месте раствор уотойчив в течение 30 сут.Количество фенилгидразина в пробеопределяют по предварительно построенному калибровочному графику.Для построения калибровочного графи,ка готовят исходный стандартный раствор-2-акропеином 0,3 3 4-форм ипбе нзилиде н- апонодинитрилом 0,45 0,30 5 461 415 467435 4"Формилпиридин 3 0;2 4 пакролеином 3 рмипхинопино 5 2-форми иа л 3362+ 2 6,0 3 101 фенилгидразина и рабочие растворы 1-3 по методике, указанной в примере 1.В пробирки с пришлифованными пробками вводят 4 мл 0,05 М раствора и-нитробензальдегида, 2 капли ледяной уксуо- % ной кислоты и аликвотные части рабочего раствора 2 для области концентраций, фенилгидразина 0,4-0,6 мкг в пробе или рабочего раствора % 3 для области концентраций 0,2-0,4 мкг в пробе так, чтсг 1 ц бы получить следующие концентрации фенилгидразина, мкг в пробе: 0,2; 0,3; ,0,4; 0,5 и тд. Затем добавляют дистиллированную воду так, чтобы общий обьем пробы составлял 5 мл, пробы выдержи- И вают 5-6 мин при 70-72 С, быстро охлаждают под струей водопроводной воды до комнатной температуры, переносят в кюветы (3 =5 см), снабженные фторопластовыми вкладышами, и фотометриру ют при 410 нм. Для приготовления раст. вора сравнения берут 4,0 мл 0,05 М раствора и-нитробензальдегида и 1,0 мл дистиллированной воды, По полученным данным строят калибровочный график 2 зависимости оптической плотности от С 9-формилакридиномС 4-циридинапьдегиаом Ь 28 Ь 4концентрации определяемого фенилгидразина в пробе, как указано в примере 1,Зависимость оптической плотности от концентрации фенилгидразина являетсялинейной, по крайней мере, в интервале концентраций 0,2-2,0 мкг в пробе (измерения проводили на спектрофотометре Сф6). Предлагаемый способ имеет преиму щества перед прототипом как по чувствительности (0,2-0,45 мкг в пробе; в прототипе - 6,0), так и по избирательности, так как позволяет. проводить офеделение фенилгидразина даже на фоне наиболее вероятной примеси к немуй-диметиланилина. Такая высокая избира.- тельность обесйечивается тем,что продукты взаимодействия указанных альдегидов и и-диметиланилина имеют различные спектроскопические характеристики, позволяющие регистрировать оптическую плотность фенилгидразонов на фоне продукть взаимодействия фенилгидразина с п-диметилащ- лином, Результаты опыта приведены в таблипе.6родолжение таьлшь ельность спосо С 4-нитробензалдегидом Не мешают, мкг в пробе; нитрозодиметиламин 15формальдегид 50, бензальдегид 50, двуокисьазота 70, дихлорэтан 200, анилин 20, аммиак200, диметиламин 200, гидразин 5, сернистыйангидрид 20, метилмеркаптан 20. С а То же С 4 формилпирици и 4-пиридилакролеином4-формилхинолином С 2-формилбензтиа лом С 9-формилакридином С 4-пиридинальдегидом ешают, мкг,в пробе; ан н 5, гидразин м е ч а н и е, Условия объем п плотностэксперимента при определенииобы 5 мл; 1 = 1 см; минимальь рабочей пробы 0,03. предела обнаружения:ая оптическая Составитель С, Хованскаяедактор Е. Папп Техред Т.Маточка Корректор Ю. Макаренко аказ 3199/4 ВНИ1 Тираж 873 ИПИ Государственногопо делам изрбретени 035, Москва, ж,филиал ППП;Патвнт, г. Ужгород, уп. Проектная, 4 4-нитрокоричнымльдегидомС у -5-нитрофурил-акролеиномС, 4-формилбензилидемалонодинитрилом Подписноекомитета СССРй и открытийРаущская наб., д. 4/5