Способ выделения метанола

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИРЕСПУБЛИК А Ш С 07 С 31/04 Я 14 ОБРЕТ ИСА с 1 ЕПЬСТВ РСКОМУ СВИ К жащ щел из тем чис емы тапроНф ы аб и ОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ ССО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ ИОТНРЫТ(71) Ереванское отделение Охтинского ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени научно-производственное объединение "Пластполимер" (53) 547.261.06(088.8)(56) 1. Авторское свидетельство ССС Р 621668, кл. С 07 С 31/04, 1976.2. Авторское свидетельство СССР Р 761449, кл. С 07 С 31/04, 1976.3, Временный технологический рег ламент Р 41 отделения переработки отходов опытно-промышленного производства поливинилового спирта. Ереван, 1980, с, 10, 42-44, 370-372 (прототип) .4, Полимеризация винилацетата влияние примесей. Сообщение 4, пере вод с кор., ВИНИТИ Р 68852/7, с. 14 "Хвахакква Хвахак коноп", Корея, 1965, т.9, Р 6, с. 375-383.(54)(57) 1, СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ МЕТАНО ЛА из метанол-метилацетатных отходо роиэводства поливинилового спирта ли поливинилацеталей - смеси метанол - метилацетат - вода - ацетальдегид в .кротоновый альдегид, путем ректификации с получением дистиллата - азеотропной смеси метилацетат - метанол, содержащий ацетальдегид, и кубовой жидкости - водного метано ла, содержащего примеси ацетальдеги да, метилацетата и кротонового альдегида, с использованием щелочной бработки и последующей ректификаВЗАМЕН РАНЕЕ ИЗДАННОГО.801035018 ции с получением дистиллата - метанола с примесями ацетальдегида и.воды и кубовой жидкости - воды, содерей примеси метанола и продуктов очной обработки, которую выводят системы, о т л и ч а ю щ и й с ячто, с целью повышения степенитоты целевого продукта, вьщеляй иэ исходной смеси 30-85-ный водный метанол с примесями подвергают обработке сначала перекисью водорода, взятой в количестве 1,5-8,5 эквивалента по кротоновому альдегиду, затем щелочью, взятой в количестве 1-6 эквивалента по кротоновомуальдегиду и 1-1,2 эквивалента по метилацетату, далее обработанный продукт э ректифицируют; с выделением дистилля - метанола.с примесями, который пускают через катионит КУ-8 в - форме. 2. Способ по п. 1, о т л и ч аю щ и й с я тем, что, с целью пов щения степени чистоты целевого мет нола, из исходной смеси выделяют -80-85-ный водный метанол с примесями, который после перекисно-щелочной обработки подвергают ректификации с получением дистиллята - метанола, который пропускают через катионит КУ-8 в Н+ -форме, и кубовой жидкости - 40-ного метанола с примесями, которую дополнительно ректифицируют либо отдельно, либо совместно с исходной смесью с получением дистиллята, подаваемого в стадию выделения 80-85-ного водного метанола, и кубовой жидкости, содержащей воду и примеси продуктов щелоч.ной обра отки и метанола, которую выводят э системы.1035018 17 Температура куба, С 100-103верха, С 65-68офлегмовое число До 0,5 84,605 метанол Дистиллят 16 подвергают ректифиации с получением дистиллята - азеотропной смеси метилацетат - метанол, содержащей ацетальдегид, 3 и кубовой жидкости - водного метанола, содержащего примеси ацетальде гида, метилацетата и кротонового альдегида, 4 состава,мас.В:Ацетальдегид. 0,009.Метилацетат 0 13315 Кубовую жидкость 4 обрабатывают перекисью водорода и целочью и ректифицируют как в примере 8.Вьщеляемый метанол имеет состав, мас.%: До катионитной После катионитнойобработки (11) обработки (13) 0,011 0,0220,04999,826 0,04999,8410,09945 0,103 60альдегида и 13 мас.% воды, 16 состава, мас.%:30Ацетальдегйд 0,056 Материальный баланс представлен в табл, 9.П р и м е р 10. Исходную смесь 1 из примера 7 состава, мас,Ъ: Метилацетат 10,87876,173 0,0244,86630,096 АцетальдегицМетилацетатМетанол МетанолКротоновыйальдегид 35 0,03012,863 Кротоновый альдегидВода 0,014 и кубовой жидкости - воды, содержаВода 65 цей ьйтанол до 0,1 мас.%, соли исовместно с кубовой жидкостью колон- цкоторую выводят иэ си 40 елны вьщеления метанола 14 состава,мас.В:Режим работы колонны 15.Температура куба, С 100-103Водаверха, С 65-68МетанолФлегмовое число До 0,7,Соли + целочьДистиллят 16 перерабатывают сподвергают ректификации с получени- выделением метанола как в примере 9.ем дистиллята - смеси ацетальдегида, Выделяемый мет няемы метанол имеет состав,метилацетата, метанола,кротонового 50 мас.Ъ:До катионитнойобработки (11) 59,102 39,9930,905 После катионитнойобработки (13)Перманганатная проба, мин МатериаАный баланс в табл10. АцетальдегидДиметилацеталь19 1035018 Таблица 1 Приход Количество Наименование потоков Наименование потоков Фю евщт шееююВЮ г мас.Ъ Ректнфикация исходной смеси (колонна 2) Исходная смесь 1в т.ч,;ацетальдегидметилацетат 127,649 100,0 750,84 100,0 Дистиллят 3 В ТеЧе е метанол 38,45 30,122 кротоновыйальдегид Кубовая жидкость 4, 623,191 100,0 0,25 Оу 033105,38 14,035 вода в т,ч,: кротоновыйальдегид 0,25 0,040 105,38 16,91750,84 вода Итого: 750,84 Итого: Обработка водно-метанольной фракции перекисью водородаи мелочью (реаКторы 5 и 7) и ректификации обработаннойсмеси (колонна 10) Водно-метанольнаяфракция 4,в т; ч.: Дистиллят 11,623,191 100,0 в т,ч.1 517,646 100,0 ацетальдегид 0,061 0,01 0,93 0,149 метилацетат516,57 82,891 метанол кротоновыйальдегид 0,25 0,040 105,38 16,91 0,51 0,099 вода Кубовая жидкость 14, 107,767 100,0 вода Раствор перекиси водорода 6,в т.ч.: в т.ч.1 0,607 100,0 перекись водородавода 1,248 1,158 Раствор щелочи 8, В Т,Че ацетальдегидметилацетатметанол 0,44 0,059 89,75 11,954 555,02 73,919 0,182 30,0 0,425 70,0 1,615 100,0 ацетальдегидметилацетатметанол ацетальдегидметилацетатметанол водаметанолсоли + щелочь 20 Расход,юююююай ПРихОД Расход ибВОэакие потОко ОЛИЧЕСТЗО нОвание пОтОВО Г мас с.ВВЕ фе Ф щелочь ВОД 625,41 625, 413 ИтогО: ТОГОф тионитная обработка метанола (аппарат 1 рабОт- Метанол после обра 517,646 100,0 ботки 13 в т,ч.: Метанол доки (11) 17,646 100,0 в т,ч.: 12диметилацетал 0,12),0 0,06 ацетальдег 34 0,067 0,067 метилацета 16,63 9,806 516,729 99,822 метанол 0,102 0,099 вод ода 17,64 517,646 того: Итого: а Та б Приход сх Количеств оличество Наименование потоко аименование потоко г сходной смеси (колонна 2) - матбалане 1 (см. табл. 1)о-метанольной Фракции7) и ректиФикации обра РектиФикация ичто и в примерОбработка води(реакторы 5 и от же перекисью водорода и щелочьюботанной смесИ (колонна 10) Дистиллят 11,7,539 100 Водно-метанольнаяФракция 4,в т,ч,; 29,191 100,0,149 метилацетат 16,57 82,8 метана 0,51 0,099 кротоновыальдегид а 0,25 105,38 16,91 Кубовая жидкость 14, 114,637 100 в в т.ч. аство одоро ерекиси6,7 100,473 97,240 вода в т 93 О, 081 0,0 1,0 етанол ерекись волорода етилацетатетанол1035018 23 24 Продолжение т,бл. 2 1Приход У ВсхОДКоличеств.о Наименование потоков Наименование потоков Количвство г мас,%; 071 2,67 вода ли + щелочь створ щелоч в т.ч.: лоч а Итого: 632 у 176 632 у 176 Итого: ионитная обработка метанола (аппарат Мет о обр етанол после обротки (13)т 7,539 10 517,539 100,в т.ч. в т.ч.:,10 04 диметилацетал 0,08 016 08 016 тилацетат 9,86 16,842 516,694 38 метанол метанол 0,51 0,106 о вода 517 у 539 517,539 Итого: оф Та 6 а 3 Приход Расх ство Наименование потоков Кол ество Наименование потоко г с си (колонна 2абл. 1) матбалаас тот же работка водно-метанольной фракции пере щелочью (реакторы 5 и 7) и ректификаци смеси (колонна 10) сью водородаобработанной дистиллят 11 р 517, 498 1 623,191 100 ьна дно-метано акция 4,Че 3 61 0,061 0,01 етилацета 0,085 3 0,149 516,57 82,891 етано вод УбоваЯ жидкость.14, 111,848 100,кис ацетальдег метилацета ацетальде гидметилацетат метанол кротоновыйальдегидводаРаствор переводорода 6,2,406 70,05,548 1000,219 40,0 ,329 60,0 Ректификация исходной смечто и в примере 1 (см,0,25 0,040 105,58 16, 91 0,607 100,0 еееееасеебэееаеаееевеввч втальдегид 16842 99 с 873Наименование потоков Количество йаиивиоваиие потоковг мас, Фв т.ч.г В ТЧв т.ч.: щелочьвода 629,346 Итого: Итого: 12)Метанол после обработки 13,Катиончтная обработкаМетанол до обработ-.ки 11,517,498 100,0 в т.ч.: в т.ч,0,125 0,085 0,024 0,016 ацетальдегидметилацетат метанол 516,753 99,857 0,103 0,535517,498 0,099 0,51 вода вода Итого: 517,498 Итого: Таблица 4 Расход Приход Количество Наименование потоков Наименование потоков г мас.% г мас. Ъ Ректификация исходной смеси (колонна 2) - матбаланс тот же,что и в примере 1 (см. табл. 1) Обработка водно-метанольной фракции перекисью водородаи щелочью (реакторы 5 и 7) и ректификации обработаннойсмеси (колонна 10) Дистиллят 11 Водно-метанольнаяефракция 4,в т.ч.ф 517,694 100,0 623,191 100,0 в т.ч.: ацетальдегид 0,061 0,01 ацетальде гид 0,11 0,021 метилацетатметанол 0,93 0,149 метилацетат516,57 82,891 метанол 0,345 0,067516,729 99,814 кротоиовыйальде гид 0,51 0,099 вода 0,25 0,040 105,38 16,91 Кубовая жидкость 14, 110,549 100,0 вода перекись водородаводаРаствор щелочи 8,0,182 30,0 0,425 70,0 5,548 100,0 2,219 40,0 3,329 60,0 629,346метанола (аппарат 517,498 100,0 0,061 0,012 0,085 0,016 516,842 99,873 водаметанолсоли + щелочь диметилацетальметилацетатметанол 108,784 97,261 0,093 0,083 2,971 2,656ваваееееееее анвеееюеюеееаеев ве 1 йакивиеванив потоков КОличэстэО ееваее аввавГ мас,В ее аве е а еюеюееа Раствор перекисиводорода 6,3,437 100,0 в т.ч. 0,093 0,084 109,005 98,603 1,451 1313 1,031 30,0 2,406 70,0 1,615 100,0 метанолводасоли + щелочь 0,646 40,0 0,969 60,0 628,243 628,243 Итого: Итого: Катионитная обработка метанола (аппарат 12) Метанол после обработки (13) Метанол до обработки (11),517,694 100,0 517,694 100,0 в т.ч.: в т.ч.: ацетальдегидметилацетат 0,225 0043 0,021 0,11 0,345 0,067516,729 99,814 0,345 0,067 516,569 99,7830,555 0,107 метанол 0,099 0,51 вода Таблица 5 Приход Расход Количество Количество Наименование потоков Наименование потоков 1 1 Ректификация исходной смеси (колонна 2) - матбаланс тот же, что и в примере 1 (см. табл. 1) Обработка водно-метанольной фракции перекисью водородаи щелочью (реакторы 5 и 7) и ректификации обработаннойсмеси (колонна 10) Водно-метанольнаяФракция 4.цистиллят 11,517,599 100,0 623,191 100 0 в т,ч.: в т.ч. ацетальдегид 0,01 0,061 ацетальдегидметилацетатметанол метилацетатметанолвода 0,149 0,93 516,57 82,891 кротоновый альдегид 0,25 0,04 в т.ч.:перекись водородаводаРаствор целочи 8,в т,ч.:целочьвода диметилацетальметилацетатметанолвода 0,066 0,013 0,254 0,049 516,769 99,838 051 01маФФФЕа1ФеюююаеюваеюююююавюаИЭЮаа ФЮФФФФФФююююаююв4 анмеффваннв гефтфнфвюевеееюевюеююееееююе аааеаааеевеаеааааа еаааааею т13 аименованав нфзфкфэ Воаачветвф аааафв Ьеа ееее г мас.Ъ аеааюаеаааа ааааа14, 110,078 100,0 ееаееееаааааавва Кубовая жидкость 105,38 16 ю 91 вода в т.ч.: Раствор перекисиводорода 6,2 ю 226 100,0 108 ю 326 981408 водаметанол в т.ч. Ою 093 1,659 0,085 1,507 соли + щелочь Оюбб 8 ЗОБО1 к 558 70 юО перекись водородаводаРаствор щелочи 8,100,0 2 ю 26 в т.ч.г щелочь 0,904 40,0 1 ю 356 60 гО вода Итого 627,677 Итого; 627 ф 677 Катионитная обработка метанола (аппарат 12) Метанол до обработки (11) Метанол после обработки 13 517,599 100 юО 517,599 10010 В ТеЧа аа в т.ч.; диметилацетал 0,013 0,049 Ою 066 0,254 метилацетат 516769 991838 метанолвода 0 ю 51 0,1 Итого: 517, 59 9 Итого: 517,599 Таблица б Расход Приход Наименование потоков Коли че ство Количество Наименование потоков г ас,Ъ г мас.Ъ Ректификация исходной смеси (колонна 2) Исходная смесь 127649 100 юО 1000,0 100,0 в т.ч.ф ацетальдегид метнлацетат метанол ацетальдегидметилацетатметанолвода Ою 44 0 /044 8975 8975 555 ф 02 55 ю 502 Дистиллят 3,В ТаЧа ааацетальде гидметилацетатметанол 0,135 Оф 026 0,254 Ою 049 516 фб 73 99,821 0,573 0,104 01379 0 ю 297 88,82 69/581 3845 30 г 1221035018 Продолжение табл б Расход Приход Количество Количество Наименование потоков Наименование потоков г мас,% г маса Ъ Кубовая вявяость 4,872,351 100,0 кротоновыйальдегид 0,25 0,025 в т,ч.г 354,54 35,454 вода 0,061 0,007 0,93 0,107 516,570,25 59,2150,029 метанолкротоновый альдегид вода 1000,0 Итого: Итого: Обработка водно-метанольной фракции перекисью водородаи щелочью (реакторы 5 и 7) и ректификация обработаннойсмеси (колонна 10) цистиллят (11),517,227 100,0 Водно-метанольнаяфракция 4,872,351 100,0 в т.ч.: в т.ч,: 0,061 0,007 ацетальдегнд0,93 0,107 метилацетат ацетальдегидметилацетатметанол 516, 57 59, 215 метанол кротоновый альдегид 0,25 0,029 вода 0,1 0,51 354,54 40,642 Кубовая жидкость 14, 359,61 100,0 вода Раствор перекисиводорода б,в т.ч,: 2,226 100,0 357,49 99,411 В тячь ьь 0,35 перекись водорода О, 66 8 30,0 1,558 70,0 1,77 вода Раствор щелочи 8, 2,26 100,0 вода Итого: 876,837 Итого: Катионнтная обработка. метанола (аппарат 12) 876,837 Метанол после обработки (13),Метанол до обработки (11),517,227 100,0 517,27 100,0 в т.ч.: в т.ч.: 0,135 0,026 0,066 0,013 диметилацеталь ацетальдегид в т.ч. щелочь 0,904 40,0 1,356 60, О ацетальдегидметилацетат водаметанолсоли + щелочь 354,54 40,64210 00,0 0,066 0013 О 4051 0 401 516,6 99, 877 0,097 0,492,Ванфевфваиве аатфюэЬаачеевво1 жас. ЪФЮФЮЮЮЮФЮЮЮ ФЮФФФЮФЮЮ ЮЮФЮ0,051 0,01 Феююеюееюееееюееееее е аеюее ФЮЮЮЮЮЮВаммеаованве натюкав . дв.у: мас.ВФЮФЕЮЮЮФЮФФ ЮЮЕ Ю Ю ФФФФФметилацетат 0,051 0,01 метилацетат 516, 6 99, 8770,51 0,1517,227 метанолвода метанолвода Итого; Итого; Таблица Приход Расход Количество Количество Наименование потока Наименование потока г мас. г мас.В ходной смеси (колонна 100,тиллят 3 27,649 100,0 т.ч. т.ч,:,29 0,379 88,82 ацетальде ги ацет альде ги метилацетат 4,86 ф 7 9,58 метилацет 30,09,05 0 метилацета тилацетатанол 30,094 516,57 9,8 таи гид 0,25 0,1 в кротоновый ал Ректификация иходная смесь 1, 1844,17 ротоновый альдегид 0,25ода 1198,71 ии перекисью водорода аботанной. смеси (кол 516,504 99,8210,537 0,104517,227 0,93 516,5736 1035018 Продолжение табл. 7ееюеее ееФее 4. Уэф Фее Фее 1 Ьавее еееееееее Фавее1198,0 о т. Раствор переводорода б,и 0,0 226 99,75 201,в т,ч танол 30 одорода 0,66 ере,558 о Реств очи 8, 2,т. 40,0 елочь 0 1,356 б ,0ого: 1721,007 Итого да 1721,007 ерманганатные 1обработка метанола (аппарат 12) - матбаланола - те же, что н в примере 6 (табл. 6) они тн ы мет Табл Прих ас К ст нован меновани токов ок мас рециркулируемым т ек ет 27,67 Дистиллв т.ч,0,84 100 Исходи в т.ч мес ьде 5 11,9 тил ета 30,117 38,4 5,02 73,919 тан оный альдеги 7,641 100,0 0,033,311 5,311 Итог того: еееееееееееееее е еееееееееееееееееееирине д Фееееееее ФФЕ еее ееееееееееееееее ВмичЮФВЗЮФФФФФФФ еее й йафе 1 ФФФФ е 9,8 ЗЗ0,0 00,икация исходной смеси с льным потоком (колонна Рецир кулируеьыйметанольный поток 16, 74,471 100,0 в т.ч.г тальдегидтилацет ат ЭЕ 0,095 0.,147 Количестаею г мас 0,40 0,313 82,82 69,57 0,061 ОуО 0,93 0,1Изобретение относится к органическому синтезу, в частности к усовершенствованному способу выделения метанола из метанол-метилацетатных отходов производства поливинилового спирта ипи поливинилацеталей - смеси метанол - метилацетат - вода ацетальдегид - кротоновый альдегид.Известен. способ выделения метанола из исходной смеси, состава, мас,0,313,8 АцетальдегидМетилацетатМетанол 44,8 Кротоновыйальдегид 0,1 41,0 Вода ее обработкой 2 мас. метабисульфита натрия (сухого или в виде раствора) и последующей ректификацией притемпературе куба 98-100 С, верха колонны 56-58 С, флегмовом числе 2-2,5с получением дистиллята - смеси метанола, метилацетата, двуокиси серы(образуется в результате частичногоразложения метабисульфита натрия)и воды, состава, мас.: МетанолМетилацетатДвуокись серыВода 75 24 0,4 0,6 0,004 24,496 МетипацетатМетанол 75,0 Вода 0,5 и кубовую жидкость - воду, содержащую до б мас. сульфита натрия и ацетата натрия.и до 1 мас. метанола, которую отводят на очистные сооружения. Экстрактивной ректификацией дистиллята второй колонны при температуре куба 93-95 ОС, верха колонны 52-54 С, флегмовом числе 1,5-2 и соотношении воды (зкстрагента) и питания, равном 2,5:1, получают дистиллят -азеотропную смесь метилацетатвода, содержащую до 5 мас. и кубовой жидкости - воды, содержащей до 5,7 мас. бисульфитные соединения альдегидов и до 1 мас. метанол, которую отводят на очистные сооружения. Обработкой дистиллята первой колонны 3-4-ным водным раствором едкого натра из расчета 1 сухого от массы смеси и последующей ректификацией при температуре куба 98-100, С, верха колонны 56-58 С, флегмовом числе 2-2,5 получают дистиллят - метанол-метилацетатную смесь, содержащую примеси ацетальдегида и воды, состава, мас :Ацетальдегид30 Ацетальдегид До 0,1 До 2,0 Метилацетат Кротоновый альдегид До 0,1 35Вода До 0,5 Метанол Остальное ректификацией при температуре куба 66-68 ОС, верха колонны 54-56 С, флегмовом числе 30-50 с получением40 дистиллята состава, мас.: До 2 АцетальдегидМетилацетат 50-70 Метанол 28-4845 и кубовой жидкости, состава, мас.: До 0,02 Ацетальдегид Метилацетат До 0,0350 Кротоновый альдегид До 0,1 Вода До 0,5РМетанол Остальноекоторую обрабатывают 30-нымводным 55 раствором щелочи, взятой в количест. ве 3-4 от веса метанола. Ректификацией обработанной смеси при температуре куба 75-78 С, верха колонны 65-65,5 С, флегмовом числе 0,5-1 по лучают дистиллят - метанол, содержащий воду до 0,5 мас. и кубовую жидкость состава, мас.: метанол 50-60;30-ный водный раствор щелочи 50-40, которую ректифицируют при температу ре куба 105 С, верха колонны 65 о метанола, и кубовую жидкость - 13 ный метанол, которую подвергают ректификации в другой колонне при температуре куба 98-100 ОС, верха колонны 61-62 ОС, флегмовом числе 2,5-3с получением дистиллята - метанолаи кубовой жидкости - воды, содержащей до 1 мас. метанола, которую возвращают в рецикл на стадию экстрактивной ректификации.10 Получаемый по данному способу метанол содержит до 0,003 мас, ацетальдегида, до 0,08 мас, воды и выдерживают испытание на перманганатную пробу 40-50 мин. Выход метанола 15 от теории 96,35 1 3.Укаэанный способ, хотя и обеспечивает высокое качество метанола,но сам процесс характеризуется большим расходом бисульфита натрия, который в процессе разлагается до едкого натра и двуокиси серы, что требует применения оборудования из спецсталей, а также большим расходомщелочи, что сказывается на себестоимости целевого многотоннажногопромышленного продукта.Известен также способ выделенияметанола из метанольной фракции состава, мас.:38 1035018 1Продолжение табл, 8щщщщщщщщщщщщщ щщщ щ щщщщщщщщщщщщ щщ щщ щ щ щ Приход Расход Количество Количествощг ас.% Наименование потоков Наименование потоков щ тщ щщщщщ щ г мас.ФДистиллят 11,в т.ч,гацетальдегидметилацетатметанолвода Водно-метанольнаяфракция 4,в т.ч.г 517,589 100,0 697,641 100,0 О, 061 0,009 О у 056 0,011 0,254 0,049 516,769 99,841 адетальдегнд 0,93 0,133 метилацетат 590,28 84,611 метанол 0036 кротоновый альдегид 0,25 0,51 0,0 99 106,12 15,211 Кубовая жидкость 14, 184,538 100,0 вода Раствор перекисиводорода бв т.ч.г в т.ч.г 2,226 100,0 109,066 59,102 73,803 39,993 1,669 0,905 вода метанолсоли + гггелочь 0,668 30, О 1, 558 70,0 перекись водородаводаРаствор целочи 8,100,0 2,26 в т.ч.г 0,904 40,01,356 60,0 702,127 Щелочь водаИтого: Итого: 702,127 Катионитная обработка метанола (аппарат 12) Метанол до обработки (11),Метанол после обработки г 13),517,589 1000 517,589 100,0 в тч.г в т.ч,г 0,056 0,011 0,254 0,049 ацетальдегид О, 115 0,.022 диметилацетальметилацетатметанол метилацетат 0,049 0,254 516,769 99,8410,0 99 метанолвода 516,688 99,8260,532 0,103517, 589 вода 0,51 517,589 Итого: Итого: Ректификация кубовой жидкости колонны выделенияметанола (колонна 15) дистиллят 16,Кубовая жидкостьколонны выделенияметанола 14,74 у 471 100,0 184,538 100,0 в т.ч.г в т.ч. г 0,021 0,028.ацетальде гид Обработка воднощметанольной фракцнМ перекисью водорода и целочью(реакторы 5 и 7) и ректификация обработанной смеси (колонна 10)1035018 40 Продолжение. табл, 8ееюе ююююю ю ю юююею ееюеевв евеюееюееееееюеююеееююеюееееюююеюейвю 1Приход юееееюе Расход ггаиэвнование потоков количество юеююеееею еееееег мас.%вееююееее ев еееве вода е вееее метанол Ою 74 0 ю 994 вода метанолСОЛИ . + ЩЕЛОЧЬ Кубовая жидкость 17, 110,067 100,0в т.ч,г 108,326 98,418 0,093 0,085 1648 1,497184,538 184 г 538 Итогог Итого: Таблица 9 Расход Приход Количество г мас,В Количество Наименование потоков Наименование потоковвщ юею ююг мас.В Ректификация исходной смеси совместно с кубовой жидкостьго колоннывыделения метанола (колонна 15) Исходная смесь 1,1000,0 100,0 Дистиллят 16,825,047 100,0,в т.ч. в т.ч.г 0,44 0,044 8,975 ацетальдегид 89,75 метилацетатметанол 555,02 55,502 кротоновый альдегид кротононый альдегид 0,25 0,25 0,025 0,03012,863 354,54 35,454 вода вода 106,12 Кубовая жидкостьколонны выделенияметанола 14,Кубовая жидкость 17, 359,491 100,0 184,538 100,0 в т,ч.г 109,066 59,102 73,803 39,993 1,669 0,905,1184,538 1184,538 Итогог Выделение аэеотропной смеси метилацетат - метанол (колонна 2) Отгон органических компонентов из ме 127,.67 100,0 Дистиллят 3,в т.ч.водаметанолсоли + щелочьИтого: 109066 5910273,803 39,9931,669 0,905 водаметанолСОЛИ + ЩЕЛОЧЬ. ацетальдегидметилацетатметанол водаметанолсоли + щелочь ВОВВФввтэОнфвв ее ееееее Г мас.Ъюеееееефю еееее 73,71 9 8,978 0,461 0 05689,75 10,878628,466 76,173 357,486 99,443 0,357 0,099 1,648 0,458аеаааеааевааваееавеааеа е а Р йсзсод а в в в в в в в ввввв вввввевеев ваааавеееееае е ЬМВЧФФ%ЭФ Наименование потоковг мас,В в т.ч.: 0,400 0,31388 у 82 69,570 ацетальдегидметилацетат в т.ч,ф 0,461 89, 75 0,05610,878 38,45 30,117 метанол Кубовая жидкость 4, 697,377 100,0 628,466 76,173 в т.ч,: 0,030 кротоновый альдегид 0,25 О, 061 0,009 ацетальдегид 106,12 12,863 вода 0,93 0,133 метилацетат 590,016 84,605 метанол 0,25 0,036 кротоновый альдегидводаИтого: 106,12 15,217825,047 825,047 Итого: Материальный баланс процесса выделения метанолаиэ водно-метанольной фракции 4 (табл. 8) Таблица 10 Расход Приход Наименование потоко Компоненты Компоненты Наименование потоков г мас.Ъ г ас.Ъ Ректификация исходной смеси совместно с кубовой жидкостьюколонны выделения метанола (колонна 15) Дистиллят 16 Исходная смесь 1,1844,17 100,0 824,254 100,0 в т.ч.: в т,ч.; 0,44 0,024 ацетальдегид метилацетат 89,75 4,866555,02 30,096 Рметанол кротоновый альдегид 0,25 0,014 кротоновый альдегид 1198,71 65,0 вода вода Кубовая жидкостьколонны выделенияметанола 14,Кубовая жидкость 17, 1204,454 100,0 184,538 100,0 в т.ч.: 1 01,656 99,768 1,1: 0,095 в т;ч.: вода метанол1035018 Продолжение табл. 10 Евве ЕЮЮЮВВЕЮЮЮФЮФФЕЮ1 ВЕВЕЕВЮВВЕЕВВЕе Ю Ю Е В Ю Ю ВВВВ Ю ВФЮЕЕЕЕВЕВфаафд ЮЮ Е ЮЮЮ ЮВВ ЕЕЕЕЕВВЕЕФЕЕЕВЕВЕЕВВЕВЕ ЕЕВВВВВЕ ЮВВЮЮЮЮЕЕЮВЮВеев ф 4 юзФВзюэйиие ВОтеиэь ЮЮЮ еееееееевевееееевв ее Итого: 2028,708 Итого: Примечание: Материальный баланс процесса зыделения метанола иэ дистиллята 16 - (см. табл. 9 и 8)метанолсоли + щелочь 1 ЬаачеетееЮЮВЮВЮЕЮЕВЮЕЮЮЮЮ г мас В% 73,803 39,9931,669 0,9052028,708 Иаимевэаее аовввИогеае ееег , мас.%В ВЕЕВВВ соли + щелочь. 1,648 0,137,Редак орректор С ар ака одписное Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,Тираж 418ственного комибретений и отЖ, Раушска 5750/20ВНИИПИ Госудапо делам иэ113035, Москва,ета СССРытийнаб д. 4/51035018 65,5"С, флегмовом числе 3 с получением дистиллята - метанола, содержащего воду до 0,5 мас., и кубовой жидкости - 30-ного водного раствора .щелочи, которую после отделения от смол возвращают в рецикл, Полученный 5 метанол повторно ректифицируют при температуре куба 66-69 С, верха колонны 65 С, флегмовом числе до 4 с получением дистиллята " метанола и кубовой жидкости - метанола, содер жащего воду до 10 мас. и микропримеси кротонового альдегида, которую возвращают в рецикл.Получаемый по этому способу метанол содержит до 0,006 мас, ацеталь дегида, дс 0,1 мас. воды и выдерживают испытание на перманганатную пробу 35-45 мнн. Выход метанола от теоретического 98 21.Однако и в этом случае способ 2 р технологически сложен вследствие необходимости щелочной обработки метанольной фракции, выделения метанола из обработанной щелочью смеси, выделения осмолившихся альдегидов из щелочного раствора и ректификации метанола.Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является способ выделения метанола ректификацией исходной смеси состава, мас.: 0,03-0,06 Ацетальдегид МетилацетатМетанол, 7-12 53-63 Кротоновыйальдегид До 0,03 Высший 1 сортсорт 30-40 Вода при. температуре куба 73-78 С, верха 40колонны 54-56 ОС, флегмовом числедо 5 с получением дистиллята - азеотропной смеси метилацетат - метанол, содержащей ацетальдегид, состава, мас.: 45 Массовая доля воды,, не более 0,05 0,08 Массовая доля альдегидов и кетонов в пересчете на ацетон, , не более 0,3-0,4 Ацетальдегид 0,008 Испытание с перман 50 ганатом калия, мин, не менее 60 22-40 Метанол 30 0,006-0,008 550,.08-0,12 55-67 АцетальдегидМетилацетатМетанол 60 Метилацетат 60-78 и кубовой жидкости - водного метанола, содержащего примеси ацетальдегида, метилацетата, кротоновогоальдегида, состава, мас.: Кротоновыйальдегид До 0,03 Вода 33-45 которую обрабатывают 0,1 щелочи от веса смеси и ректифицируют при температуре куба 101-105 С, верха кодонны 65 С, флегмовом числе до 4 сполучением дистиллята - метанола нкубовой жидкости - воды, содержащейсоли, щелочь, осмолившиеся альдегиды и до 0,1 мас. метанола, которуювыводят из системы.Получаемый.по этому способу мета "нол содержит до,0,1 мас, (в пересчете на ацетон) альдегиды, до0,2 мас. (в пересчете на уксуснуюкислоту) эфиров, до 0,5 мас. водыи не выдерживает испытания на перманганатную пробу, Выход метанолаот теории 98 3 .Однако расход щелочи - 0,1 отвеса обрабатываемой смеси, недостаточен для полного осмоления альдегкдов, вследствие чего альдегиды поступают в целевой продукт - метанол..Регенерируемыйметанол, содержащий альдегиды, нельзя испольэоватьна стадиях полимеризации винилацетата, приготовления метанольных растворов порофора и щелочи, а использование на стадиях разбавления поливинилацетатного (ПВА) лака, отгона мономера из ПВА-лака (в случае полимеризации с неполной конверсией), промывки поливинилового спирта от ацетата натрия приводит к окрашиваниюполивинилового спирта и поливинилацеталей, получаемых на его основе,продуктами конденсации альдегидов.Особенно вредна примесь кротоновогоальдегида,В производстве же поливинилбутираля для оптического назначения навсех стадиях применяется свежий ме"танол (ГОСТ 2222-78), содержащий: Целью изобретения является повышение степени чистоты целевого про" дукта - метанола при его выделении из метанол-метилацетатных отходов .производства поливинилового спирта или поливинилацеталей - смеси метанол - метилацетат - вода - ацетальдегйд - кротоновый альдегид.Поставленная цель достигается тем, что согласно способу выделения метанола из смеси метанол - метилацетат - вода - ацетальдегид - кротоновый альдегид путем ректификации с получени 1035018Вода ем дистиллята - азеотропной смесиметилацетат - метанол, содержащейацетальдегид, и кубовой жидкостиводного метанола, содержащего примеси ацетальдегида, метилацетата и кротонового альдегида с использованиемщелочной обработки и последующей ректификации с получением дистиллятаметанола с примесями ацетальдегидаи воды и кубовой жидкости - воды,содержащей примеси метанола и продук тов щелочной обработки, которую выводят из системы, выделяемый 30-85 ный водный метанол с примесями обрабатывают перекисью водорода в количестве 1,5-8,5 эквивалента по кротоновому альдегиду и щелочью в количестве 1-6 эквивалента по кротоновому альдегиду и 1-1,2 эквивалента пометилацетату, после чего обработанный продукт подвергают ректификациис получением дистиллята - метанолас примесями ацетальдегида и воды,который пропускают через :атионитКУ-8 в Н -Форме.Для обеспечения более высокой 25.чистоты выделяемого метанола целесообразно иэ исходной смеси выделять80-85-ный водный метанол с примесями, который после перекисно-щелочной обработки подвергают ректификации с получением дистиллята - метаЗОнола, который пропускают через катионит КУ-8 в Н+-форме, и кубовойжидкости - 40-ного метанола, содержащего примеси продуктов щелочнойобработки, которую дополнительно35ректифицируют либо отдельно, либосовместно с исходной смесью с получением дистиллята, направляемого иастадию выделения 80-85-ного водногометанола, и кубовой жидкости, содержащей воду и примеси продуктов щелочной обработки и примеси метанола, которую выводят из системы.При обработке водного раствора метанола перекисью водорода и щелочью 45кротоновый альдегид и частично ацетальдегид окисляют до кислот, которые нейтрализуются щелочью. Роль последней заключается в катализировании реакции разложения перекиси во Одорода и окисления альдегидов, Использование катионита позволяетсвязать примеси ацетальдегида в метаноле в диметилацеталь. аличие последнего не влияет на последующееиспользование.55Предлагаемый способ выделения метанола при сравнительно простом аппаратурно-технологическом оформлениипроцесса позволяет получать метанолна уровне требований ГОСТ 2222-78с содержанием альдегидов не более0,003 мас. и перманганатной пробой30-65 мин,Выход метанола от теоретического 98. 65 Присутствующий в выделяемом метаноле диметилацеталь в количестве 0,02-0,045 мас. не оказывает отрицательного влияния на процесс полимериэации вннилацетата 4 ) и устойчив в водно-щелочной среде.Таким образом, выделяемый данным способом из метанол-метилацетатных отходов метанол может быть использован на всех стадиях получения поли- винилового спирта или поливинилацеталей, в частности поливинилбутираля оптического назначения.На фиг. 1 и 2 приведены технологические схемы выделения метанола иэ метанол-метилацетатных отходов производства поливинилового спирта или поливинилацеталей.Схема(Фиг, 1) . Исходную смесь 1 состава, мас.: подвергают ректификации в колонне 2 (25-28 теоретических тарелок) с получением дистиллята - азеотропной смеси метилацетат - метанол, содержащей ацетальдегид, 3 состава,мас.;Ацетальдегид 0,3-0,4 Метилацетат 60-78 и. кубовой жидкости - водного метанола, содержащего примеси ацетальдегида, метилацетата и кротонового альдегида 4 состава, мас.: Режим работы колонны 2. Температура куба 68-83 С Верха 54-56 С Флегмовое число 6-15 Кубовую жидкость 4 обрабатывают при 30-50 С и перемешивании перекисью водорода и щелочью. В смесителе 5 кубовую жидкость 4 смешивают с перекисью водорода 6, откуда смесь перетекает в реактор 7, куда подают раствор щелочи 8. Расход перекиси водорода в виде 30-ного водного раствора (ГОСТ 177-77) 1,5-8,5 (преимущественно 5,5) эквивалента по1035018 Рый пропускают через аппарат 12 заполненный катионитом Ку-8 в Н -фор . ме со скоростью 10 мз/мзч с получением целевого продукта 13.Кубовую жидкость колонны 10 - воду, содержащую соли и щелочь в количестве 0,15-2,7 мас. и метанолдо 0,1 мас., 14 выводят из систеию.Режим работы колонны 10:Температура куба, С 100-103верха, С 65флегмовое число . 1,5-5 кротоновому альдегиду. Расход щелочи (едкого натра) в виде 40-ного вод ного раствора (ГОСТ 2184-77 марка "РР") 1-6 (преимущественно 3) эквивалента по кротоновому альдегиду и 1-1,2 эквивалента по метилацетату.Время обработки смеси перекисью водорода в присутствии щелочи от 15 до 30 мин.Смесь 9 после обработки подвергают ректификации в колонне 10 (25- 28 теоретических тарелок) с получением днстиллята - метанола 11, котоДо катионитной После катионитнойобраоотки (11) обработки (13) АцетальдегидДиметнлацетальМетилацетатМетанолВораПерманганатнаяпроба, мин 0,012-0 у 021 Ос 024-0043 0,01-0,067 99,783"99,86 До 0,107 31-52Метилацетат 0,016-0,06799,814-99,874До 0,130-50 МетанолВодаПермацганатная проба,мин Метанол, выделяемый по схеме ректнфицируют в колонне 2 и к боимее ст остав, мас,: ЗО Вой жидкости - воды, содержащей соСхема 1 (фиг. 2), Выделение ме- ли и щелочь в количестве 1,15 танола из метилацетат-метанольных 27 мас. и метанол до 0,1 мас,отходов производят также как по схе 17 у котОрую выводят из системы,фме 1, только на сбработку перекисьюВ случае содержания в исходнойводорода и щелочью подают кубовую 35 смеси воФУ более 20 мас, исходнуюжидкость колонны 2 - 80-85-ный вод смесь 1 соВместно с кубовой жидный метанол 4, смесь 9 после об - костью 14 подвергают ректификацииботки подвергают ректификации в ко- олонае 15 с получением дистиллялонне 10 с получением дистиллята - а - смеси ацетальдегида, метилацеметанола 11 и кубовой жидкости - 40 тата, метанола, кротонового альдеги 40-ного водного метанола, содержа даю содержащей 13-17 мас. воды, 16,щего соли и щелочь в количестве которую Ректифицируют в колонне 2,0,65-1,7 мас. , 14, и кубовой жидкости - воды, содержаРежим работы колонны 10,щей соли и щелочь в количестве,13-1,5 мас. и метанол - доТемпература куба, С 78-80 0,1 мас., 17, которую выводят изверха ОС 65 . системыРежим работы колонны 15.флегмовое число 1,2-1,5Кубовую жидкость 14 подвергают Температура куба,оС 100-103ректификации в колонне 15 (25-28 50ве ха Стеоретических тарелок) с получениемдистиллята;- метанола, содержащегофлегмовое число 0,5-2примеси ацетальдегида, 16, который Метанол, выделяемый по схемеобъединяют с исходной смесью 1 иггДо катионитной После катионитнойобработки (11) обработки (13)Ацетальдегид 0,01-0 01910 1035018 0,05911,954 АцетальдегидМетилацетатМетанол 73,9190,03314,035 Кротоновыйальдегид Вода подвергают ректификации с получением дистиллята - аэеотропной смесиметилацетат - метанол, содержащейацетальдегид, 3, и кубовой жидкости - водного метанола, содержащегопримеси ацетальдегида, метилацетата и кротонового альдегида, 4 состава, мас.: 0,01014982,891 Ацетальдегид МетиЛацетат Метанол Кротоновыйальдегид Ое 0416,91 Вода флегмовое число 6-7 Ацетальдегид 0,025 0,067 ДиметилацетальМетилацетатМетанолВода 0,067 99,806 0,102 99,822 0,099 17 45 П р и м е р 2. Процесс ведут как в примере 1, только кубовую жидкость 4 обрабатывают 8.5 эквивалентами перекиси водорода по кроДо катионитной После катионитнойобработки (11) обработки (13)0,02 Ацетальдегид ДиметилацетальМетилацетат 0,040,01699,8380,10656 0,01699,8650,09940. П р и м е р 1, Процесс ведутпо описанной схеме 1. Исходнуюсмесь 1 состава, мас.: Режим работы колонны 2.Температура куба,оС 68-70оверха, С 54 Перманганатная проба, мин Материальный баланс представленв табл. 1. МетанолВодаПерманганатная проба, мин Материальный баланс представленв табл. 2. Кубовую жидкость 4 обрабатываютпри температуре 40 С и перемешивании перекисью водорода 6 и щелочью 8Расход перекиси водорода - 1,5эквивалента по кротоновому альдегиду (0,03 от количества смеси) в виде 30-ного водного раствора,Расход едкого натра - 1 эквивалент по кротоновому альдегиду и 1эквивалент по метилацетату (0,1от количества смеси) в виде 40-ноговодного раствора.Вначале загружают раствор перекиси водорода, затем раствор щелочи.Время обработки смеси перекисью во 15 дорода в присутствии щелочи 15 мин.Смесь 9 после обработки подвергают ректификации с получением дистиллята - метанола, содержащего примеи ацетальдегида и метилацетата,2 О 11 и кубовой жидкости - воды, содержащей метанол до 0,1 мас., соли ищелочь, 14, которую выводят из системы. Режим работы колонны 10,Температура куба, С 100-10325 верха, С 65флегмовое число 1,5-2Дистиллят 11 пропускают черезслой катионита КУ-8 в Н -формепри температуре 40 С,со скоростью3 330 10 м /м ч, при этом ацетальдегидсвязывается в диметилацеталь.Выделяемый метанол имеет состав,мас.: До катионитной После катионитнойобработки (11) обработки (13)0,012 тоновому альдегиду (0,165 от количества смеси) и 6 эквивалентами едкого натра по кротоновому альдегиду и 1 эквивалентом по метилацетату (0,356 от количества смеси),Выделяемый метанол имеет состав, мас.: П р и м е р 3. Процесс ведуткак в примере 1, только кубовую,жидкость 4 обрабатывают 1,5 экви гиду и 1 эквивалентом по метилацевалентами .пе екиси тату (0,356 от количества смеси). Р водорода по кротоновому альдегиду (0,03 от количества смеси) и б эквивалентами . Выделяемый метанол имеет состав едкого натра по кротоновому альде мас.До катионитнойобработки (11) После катионитнойобработки (13) АцетальдегидДиметилацетальМетипацетатМетанолВодаПерманганатная проба, мин 0;012 0,0240,0169918570,10352 0,01699,8730,09938 После катионитнойобработки (13) ДиметилацетальМетилацетатМетанолВода 0,026 0,049 99,821 0 10445 0,04999 8380,134 Перманганатная проба, мин Материальный баланс представленв табл. 5. подвергают переработке как в при-мере 1, только кубовую жидкость 4 55 обрабатывают по примеру 5.Режим в ректификационных колоннахйоддерживают таким, чтобы степени: разделения были как в примере 1.Режим работы колонн 2 10Температура куба, С 75 100-103верха,"С 54 65флегмовое число 5 3 П р и м е р б. Исходную смесьЙэ примера 1, только с содержаниемводы 35 мас., состава, мас,; Ацетальдегид 0,044 Метилацетат 8,975 55,502 Метанол Кротоновыйальдегид Кубовую жидкость 4 состава, мас.5 Ацетальдегид 0,007 0,02535,454 Вода Материальный баланс представлен тоновомуальдегиду (0,135 от коли- в табл. 3. честна смеси) и 1 эквивалентом едкого натра по кротоновому альдеги П р и м е р 4. Процесс ведут20 ду и 1 эквивалентом по метилацетату как в примере 1, только кубовую (0,1 от количества смеси).1 жидкость 4 обрабатывают 8,5 экви- Выделяемый метанол имеет состав, валентами перекиси водорода по кро- мас.До катионитной После катионитнойобработки (11) обработки (13)Ацетальдегид 0,021Диметилацетальв 0,043Метилацетат 0,067 0,067Метанол 99,814 . 99,783Вода 0,0990,107Перманганатная проба, мин , 25 40Б аланс представлен в табл. 4.35ва санси) и 3 эквивалентами едкогоП р и м е р 5, Процесс ведут натра по кротоновому альдегнду .икак в примере 1, только кубовую 1 эквивалентом пометилацетату жидкость 4 обрабатывают 5,5 эквива- (О 145 от количества смеси) л нФУле тами перекиси водорода по крото- Выделяемый метанол имеет состав, новому альдегиду (0,11 от количест О мас.:До катионитнойобработки (11)Ацетальдегид 0,01314 1035018 гиду (0,077 от количества смеси) и 3 эквивалентами едкого натра по кротоновому альдегиду и 1 эквивалентом по метилацетату (0,1 от количества смеси). 0,10759,215 МетилацетатМетанол Кротоновыйальдегид 0,029 40,642эквивалентами пер -вивалентами пере- Выделяемый метанол имеет состав,кротоновому альде- мас,%:До катионитной После катионитнойобработки (11) обработки (13) Водаобрабатывают 5,5 киси водорода по 0,013 Ацетальдегид 0,026 0,0199,86 Диметилацеталь 0,0199,877 МетилацетатМетанолВодаПерманганатная проба, мин 0,104 0,1 52 39 20 Кубовую жидкость 4, состава, мас.Ъ; Ацетальдегид 25Метилацетат Ацетальдегид 0,024 Метилацетат 4,866 Метанол Метанол 30,096Кротоновыйальдегид 0,014Вода 65,0подвергают переработке как в примере 1, только кубовую жидкость 4 обрабатывают по примеру 5.Режим в. ректификационных колоннах поддерживают таким, чтобы степени разделения были как в примере 1. Режим работы колонн 30 Кротоновыйальдегид 0,01569,833 Вода обрабатывают 5,5 эквивалентами перекиси водорода по кротоновому альдегиду (0,04 от количества смеси)и 3 эквивалентами едкого натра покротоновому альдегиду и 1 эквивалентомпо метилацетату (0,055 Ъ от количества смеси). 2 2082-83 100-1034054 6515 4-5 Температура куба, С верха, С оВыделяемый метанол имеет состав,мас.Ъ: Флегмовое число До катионитной обработКи (11) 0,013 После катионитнойобработки (13) 0,0199,8770 13955 Кротоновыйальдегид 0,03314,035 Вода 60совместно с рециркулируемым метанольным потоком 16, состава, мас.%:Ацетальдегид 0,028 АцетальдегилМетилацетатМетанолМетанол 98,978 0,994 б 5 Вода 73,919 Материальный баланс представленв табл. б.П р и м е р 7. Исходную смесьиз примера 1, только с содержаниемводы 65 мас.В состава, мас,В: АцетальдегидДиметилацетальМетилацетатМетанолВодаПерманганатная проба, мин Материальный баланс представленв табл. 7,П р и м е р 8. Процесс ведутпо схеме 11.Исходную смесь 1 из примера 1,состава, мас,%: 0,0260,0199,860,10452 0,0040,05430,094подвергают ректификацин с получением днстиллята - азеотропной смесиметилацетат вметанол, содержащейацетальдегид, 3 и кубовой жидкостиводного метанола, содержащего примеси ацетальдегида, метилацетата икротонового альдегида, 4 состава,.мас.Ф; 0,0090,13384,611 АцетальдегидМетилацетатМетанол 10 Смесь 9 .после обработки подвергают ректификации с получением дистиллята - метанола, содержащего примеси ацетальдегида и метилацетата,11 и кубовой жидкости - 40-ноговодного метанола, содержащего солии щелочь, 14.Режим работы колонны 10.Температура куба, С 78-80верха,С65флегмовое число , 1,2Дистиллят 11 пропускают черезслой катионита КУ-8 в Н+-форме.при температуре 40 С со скоростью .25 10 м /мч, при этом ацетальдегидЪсвязывается вдиметилацеталь,Выделяемый метанол имеет состав,мас.В:До катионнтной После катионитной обработки (11) обработки (13)0,011 Кротоновыйальдегид 0,03615,211 Вода 6-7 Флегмовое число Кубовую жидкость 4 обрабатывают при температуре 40 С и перемешнвао нии перекисью водорода 6 и щелочью 8,Расход перекиси водорода - 5,5 эквивалента по кротоновому альдегиду(0,1% от количества смеси), АцетальдегндДиметилацетальМетилацетатМетанол Вода Кубовую жидкость 14 подвергают, ректификации с получением дистиллята - метанола с примесями ацетальдегида 16, который направляют в рецикл - на стадию ректнфикации исходной смеси, и кубовой жидкости - воды, содержащей метайол до. 0,1 мас. соли и щелочь, 17, которую выводят. иэ системы.Режим работы колонны 15.Температура куба, С 100-103верха, С 65"66 59, 10.239,9930,905 вода 45 МетанолфСоли + щелочь флегмовое число Материальный баланс представленв табл. 8.П р и м е р 9. Исходную смесь 1из примера 6 состава, мас.%гАцетальдегид 0,044Метилацетат 8,975Метанол 55,502Кротоновыйальдегнд 0,025Вода 35,454 МетилацетатМетанол 76,1730,030 Кротоновыйальдегид Режим работы колонны 2.Температура куба,оС 68-70верха, С 54 Перманганатная проба, мин. Расход едкого натра 3 эквивалента по кротоновому альдегиду и 1 вквивалент по метилацетату (0,13 отколичества смеси) .Вначале загружают раствор пере киси водорода, затем раствор цело.- чи, Время обработки смеси перекисьюводорода в присутствии щелочи -15 мин,0,0220,049 0,04999,841 99,8260,10345 6040 Сбвместно с кубовой жидкостьюколонны выделения метанола 14 состава, мас.%: подвергают ректификации с получением днстиллята - смеси ацетальдегида, 50 метилацетата, метанола, кротоновогоальдегкда и 13 мас.Ъ воды 16 состава, мас.%;Ацетальдегид 0,05610,878 ц) Вода 12,863и кубовой жидкости - воды, содержащей метанол до 0,1 мас.%, соли ищелочь, 17, которую выводят из системы.65 Режим работы колонны 15,