Способ получения 2-аминофенилвинилсульфида

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскикСоцналистическмкРеспублик и 981315(23) Приоритет 3 Ъаударотюный квинтет СССР ио делам изобретений и открытий(72) Авторы изобретен ркутский институт. органической хими Кемеровский научно-исследовательск химической промышленности(71) Заявители ПОЛУЧЕНИЯ 2-АМИНОФЕНИЛВИНИЛСУЛЬФИДА 4) СПОСО ение относится к усовершенму способу получения 2-амиилсульфида, который находитв различных органических Изобреваннонилви имодействии 2-аминофен тиленом в присутствии г лия и воды при 150-15 лением до 30 ати в сре в течение 1 ч с выходоК недостаткам данног носятся использование т мого исходного 2-аминоф нопахнушего и вызывающ при попадании паров и к использование органическ теля, что усложняет проц относительно невысокими в продукта.Цельцесса и идукта,илтиола с ац идроокиси ка 5 С 9 под дав де диоксана м 70% 2. о способа оттв 5 е способы получеилсульфида, напри-аминофенплтиола диполяриого апронапример диоксана лизатора, такого как окиси. при 100- 0-350 ати и вы 9 11 руднодопустиенилтиола, дурего экзему апель на кожу, ого раствориже есс,ыход го т 5 оба являестких усльного обом исполбезопаснос що тком данного снос дение процесса в ж ользование специа во взрывобезопасн ование особых ме ост тся провеовиях, испудованияенин, треб сыль достигает Поставленная ваемым способо фенилвинилсульф взаимодействии с ацетиленом в пр водного раствор-меркаптобензотиазолаисутствии 28-37%-.ногогидроокисикалия под ти.Наиболе ляется спос винилсульфи близким к изобретенб получения 2-аминофазаключающийся во ю яв- нил- заприменениесинтезах.Известны различны ния 2-аминофенилвин мер взаимодействием с ацетиленом в среде тонного растворителя и.в присуствии ката натрий, калий или их 200 оС и давлении 7 ше с выходом 70% 1 изобретения - упрощение и овышение выхода, целевого3 981315 4давлением 11-14 ати и температуре цесс проводят в присутствии 28-37 о - 130-20 ООС. Выход целевого продукта -ного водного раствора гидроокиси кадо 98,9%. лия при 130-200 С и давлении 11 Взаимодействию с ацетиленом под ати.вергают 2-меркаптобензотиазол и про Схема реакции:; ф- СН=- СЕфк -СЕ=М Формула изобретения ВНИИПИ Заказ 9618/34 Тираж 445, Поццисное Филиал ППП "Патент"., г. Ужгород, ул. Проектная, 4Нагревают 28-37%-ный водный растворщелочи и 2-меркаптобензотиазол (мольное соотношение КОН: 2-меркаптобензотиазол = 3,3:1) в автоклаве под давлением ацетилена 11-14 ати в течение6-10 ч. 2-меркаптобензотиазол - товарный продукт, нртоксичное порошкообразное вещество без запаха. Выход целевого продукта практически количественный(98%)Преимуществами. способами являютсядоступность исходного сырья, односта- .дийность и простота технологическогооформления процесса, повышение выходацелевого продукта на 28% по сравнению с прототипом.П р и м е р 1, Нагревают. 50,1 г2-меркаптобензотиазола, 56 г КОН в150 мл воды в однолитровом вращающемся автоклаве под давлением ацетилена до 14 ати при 175-18 СРС в течение6 ч. Реакционную смесь разбавляют водой до 400 мл, экстрагируют эфиром.Экстракт промывают 5 о -ным растворомщелочи, сушат К СО и перегонкой ввакууме выделяют 22 г 2-аминофенилвинилсульфида (выход 96,2% здесь идалее рассчитан на прореагировавший2-меркаптобензотиазол, конверсия которого 505%),,Тп 104-205 С (4 мм рт,ст.),Ир 1,6246; 44. 1,1163. Найдено,;С 63186; 63 е 76 э Н 6 ф 15; 611819 э 90%1 19 е 99 й9 10 ф 9104Строение подтверждено данными ПМРспектроскопии. В спектре ПМР (СС 6Г,О,С, 6 м.д.) имеются сигналы, мултиплетСН 4- 7,28; 7,05; 6,58 квартет5 СН=6,17 два дублета СН=5,08; 4,83.синглет ЙН- 4,13.Маточный раствор.,нейтрализуют соляной кислотой и возвращают 24,8 г2-мер каптобензотиазола.П р и м е р 2. 25,05 г 2-меркаптобензотиазола, 28 г КОН в 100 млводы выдерживают в однолитровом автоклаве под давлением до 12 ати при130 С в течение 7 ч, В результате обработки, описанной в примере 1, получают 10,4 г (выход 69 ) 2-аминофенилвинилсульфида и возвращают 8,45 г2-меркаптобензотиазола, конверсия которого 66,3%,П р и м е р 3. Из 33,4 г 2-меркаптобензотиазола 37 г КОН в 100 млводы в автоклаве под давлением ацетилена до 12 ати при 20 д С за 10 чполучают 13,4 г (выход 82,7 ) 2-амь- нофенилвинилсульфида и возвращают15,48 г 2-меркаптобензотиазола, конверсия 53,7%.П р и м е р 4. Нагревают 50,1 г2-меркацтобензотиазола, 56 г КОН в200 мл воды в автоклаве под давлениемацетилена 11 ати при 160 С в течение6 ч. В результате обработки получают23,9 г (выход 98,9%) 2-аминофенилвинилсульфида и возвращают 23,5 г2-меркаптобензотиазола, конверсия.53,3%.35 Способ получения 2-аминофенилвинилсульфида на основе ацетилена в присут 40ствии водного раствора гидроокиси калия при нагревании и повышенном давлении, о т л й ч а ю ш и й с я тем, что,с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, взаимодей 45ствию с ацетиленом подвергают 2-меркаптобензотиазол и процесс проводят вприсутствии 28-37%-ного водного расчвора 1 Вроокиси калия при температуре130-200 С и давлении 11-14 ати,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, РЖХим, 1961, 24 л, 131.2. РЖХим, 1967, 5 Ж, 231 (прототип),