Способ получения 4-метил-5 -оксиэтилтиазола

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскикСоциалистичесиикРеспублик и 1979344(23) Приоритет -Олубли ков ано 0 71282, Бюллетень М 4 5Дата опубликования описания 07,12,82 РМ.кп.з С 07 О 277/24 Государственный комитет СССР но делаю изобретений и открытий(71) Заявитель Волохбвский химический комбинат синтетических полупродуктов и витаминов(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-КЕТИЛ-Й- -ОКСИЭТИЛТИАЗОЛА Изобретейие относится к способуполучения 4-метил-В-оксиэтилтиазола, который используется в качестве полупродукта в синтезе витамина В,Известен способ получения 4-метил"5-8-оксиэтилтиазола, который заключается в том, что пятисернистыйФосфор, формамид и бромацетопропилацеОтат подвергают взаимодействию в средебензола при нагревании1 3.Недостатком данного способа является невысокий выход целевого про-,дукта (42),Наиболее близким к изобретениюпо технической сущности и достигаемому результату является способ получения 4-метил-0-оксиэтилтиазола,который заключается в том, что ес-хлор-с 1-ацето- бутиролактон подвергают гидролизу и декарбоксилированиюпод действием раствора серной кислоты при нагревании до 65-90 оС споследующей обработкой реакционнойсмеси концентрированным экстрактомтиоформамида в хлористом метилене икипячением смеси.Взаимодействие на стадии гидролиза и декарбоксилирования осуществляют в течение 4 ч,а на стадии взаимодействия реакционной смеси в тиоформамидом - в т чение 15 ч 2 ).Недостатком этого способа являетсядлительность процесса.Цель изобретения - интенсификацияпроцесса.Цель достигается согласно способуполучения 4-метил-й-оксиэтилтиазола,который заключается в том, что Ы-хлор-К-ацетобутиролактон подвергают гидролизу и декарбоксилированиюпод действием раствора серной кислоты при нагревании с последующей обработкой полученной реакционной смеси раствором тиоформамида в этилацетате, или бутилацетате, или ацетонитриле при нагревании и отгонкой органического растворителя от реакционнойсмеси,Нагревание предпочтительно проводят при 78-85 С,Предлагаемый способ позволяет сократить время на стадии взаимодействия реакционной смеси с тиоформамидом в 3 раза.П р и м е р 1, К 13 мл 13 раствора серной кислоты приливают 41,5 г(100) е -хлор-с-ацето-у-бутиролактона, медленно нагревают при перемеривайии до 80-85 оС и выдерживают при979344 Составитель Н. КапитановаРедактор А. Долинич Техред Е.Харитончик Корректор И. Коста Заказ 9268/1 Тираж 445 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, 3-35, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 этой температуре 4 ч. Затем приливают 14 раствор тиоформамида (23,5 г100) в этилацетате. Тиоформамид полУчают из пятисернистого Фосфора и формамида в среде этилацетата, Нагреваютмассу до 78-80 С, отгоняют от нее 5этилацетат в течение 1 ч (в конце подслабым вакуумом), после чего выдерживают при 80-85 С в течение 4 ч, охлаждают, добавляют 100 мл воды, доводят раствором едкого натра рЙ до 109-10, подцерживая температуру массы не более 40 С и выделяют 4-метил-В-оксиэтилтиаэол. Получают 2323,8 г 100 продукта (по сумме двухфракций). Выход 63-65, Количество то 5варной фракции 21-22 г (57,560), качество 90-97,П р и м е р 2, Отличается отпримера 1 тем, что используют раствор тиоформамида в бутилацетате, 20отгонку последнего ведут под вакуумомпри температуре в массе 78-80 фС,Выход общий 61,6, качество товарнойФРакции 94-97П р и и е р 3. Отличается от примера 1 тем, что используют раствортиоформамида в ацетоннтриле, Выход61,5, качество 90.Преимуществом предлагаемого способа является то, что он позволяетинтенсифицировать процесс, сократив1 взаимодействие реакционной смеси стноформамидом с 15 до 5 ч, т,е. втри раза. Формула изобретенияг1, Способ получения 4-метил-6--оксиэтилтиазола путем гидролиза идекарбоксиЛирования о-хлор-оацето-бутиролактона под действием раствора серной кислоты при нагреваниии последующей обработки получаемойреакционной смеси раствором тиоформамида в органическом растворителепри нагревании, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью интенсификации процесса, в качестве органического растворителя для тиоформамидаиспользуют этилацетат или бутилацетат, или ацетонитрнл с последующейотгонкой его от реакционной смеси2, Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что нагревание проводят до 78"85 фС.Источники инФормации,принятые во внимание при экспертизе1, Авторское свидетельство СССР9 99150, кл, С 07 Р 277/24, 1954.2. Рубцов И.А., Шапира Б.И. Исследование в области витамина ВП,Синтез 4-метил-В-окснэтилтиазола.