/3as, 3, 9, 9 s/-или/3 r, 3 r, 9 s, 9 s/-6, 6, 9 триметилпергидронафто2, 1 фураны, как душистые компоненты парфюмерной композиции

) Авторыизобретения удена Трудового Красного Знамени институт хими Тираспольский государственный педагогический им, Т, Г, Шевченко Опдавской ССР(54) (За 8, ЗЬВ, 9 а 8, 9 Ь 8) - ИЛИ (Зай, ЗЬВ, 9 а 8, 9 Ь 8) - 6,6,9 а -- ТРИМЕТИЛПЕРГИЛРОНАФТО - (2,1 - Ь) ФУРАНЫ КАКДУ 111 ИСТЫЕ КОМПОНЕНТЫ ПАРФЮМЕРНОЙКОМПОЗИЦИИ естве1 еской1.) 1Изобретение относится к новым химическим соединениям (За 8, ЗЬВ, 9 а 8, 9 Ь 8) - или(Зай, ЗЬЯ, 9 а 8, 9 Ь 8)-6,6,9 а-триметилпергидро.нафто(2,1 Ь) фуранам, которые обладают амбровым запахом и могут быть использованыв качестве душистых компонентов в йарфюмерной композиции,Известен (Зай, ЗЬ 8) -За, 6,6,9 а-тетраметил пергидронафто (2,1-Ь) фуран, обладающийамбровым запахом и используемый в качдушистого компонента в парфюмерной композиции 1),Цель изобретения - расширение ассортимента душистых веществ.Эта цель достигается новой химичструктурой, описываемой формулой Соединения формулы (1 а) и (1 б) получаютдегидратацией (18, 28, 8 а 8)5,5 а, 8 а-триметил.1(2-оксизтил).2.окситранспергидронафталинапри кипячении с п.толуолсульфокислотой всреде безводного бензола, Выход суммы веществ более 77%. Продукты реакции разделяютколоночной хроматографией на силикагеле. Выход окисей (1 а) и (1 б) составляет сооответственно 33,8% н 43,5%, Обе окиси (1 а) и (1 б)обладают сильным амбровым запахом, отличающимся от известных интенсивностью инотой, (3,8 и 3,5 балла по пятибальной системе), На практике смесь пахучих веществ(1 а) и (1 б) может быть использована кактаковая, без предварительного разделения, Стро.ение вьщеленных соединений доказано на основании спектральных данных и элементныманализом. Стереохимия окисей (1 б) и (1 б)при С 3 а доказана методом ЯМР-спектроскопиии их химическими превращениями. В ЯМР-спек.тре окиси (1 а) сигнал метильной группы приСза появляется на 0,06 мд, в более слабомполе, чем в спектре окиси (1 б) иэ-за ее дезэкранирования аксиально направленным окисным кислородом, находящимся по отношениюом ак по Источники инфтые во вниманиеторское свидетель7 О 307/92, 02.06445 Подписное рмации,при зкспство ССС75. гизеЯо 5291 приня 1 Ав кл, С Тираж ИИПИ Заказ 5891/27 395072си (Та), а следовательно, и ее эпимера (Гб),также подтверждена получением из нее исход-,ного диола в результате последовательногоокисления хромовым, ангидридом в условиях,исключающих ее изомеризацию до соответствующеголактона и его восстановленияалюмогидридом лития в эфире,П р и м е р 1. К раствору 450 мг (18,28, 8 аБ) -5,5,8 а. триметил 1- (2-оксиэтил) -2-окси..транспергидронафталина (т,пл, 188-189 С) в 10150 мл сухого бензола добавляют 180 мги-толуолсульфокислоты и раствор кипятятв приборе Дина-Старка 30 мин до завершения реакции, за ходом которой следят припомощи ТСХ на силикагеле, К охлажденному раствору добавляют равный объем эфираи промывают водой, раствором бикарбонатанатрия, снова водой, сушат безводным суль.фатом натрия, отфильтровывают и раствори.тель отгоняют в вакууме. Остаток (409 мг)20хроматографируют под небольшим давлениемна колонке (д=З см) с 90 г силикагеляЛ 40/100 ьс, элюент-смесь 3% этилацетатав гексане. Получают 47,4 мг (12,38%) малополярной углеводородной фракции, которуюне исследуют, а затем 140,7 мг (33,8%)(ЗаБ, ЗЬВ, 9 а 8, 9 Ь 8)-6,6,9 а-триметилпергидронафто- (2,1-Ь) фурана формулы (Та) с сильным амбровым запахом т.пл. 50,5 - 51,5 С(из ацетонитрила), Щ+17,1(с 1,2; СНС 3).ЗОНайдено,%: С 80,32; Н 11,70.СНО,Вычислено,%; С 81,02; Н 11,78.ИК-спектр (в ССГ): интенсивные максимумы при 1040, 1043, 1053 см(окисноекольцо), ЯМР-спектр (ССРвнутренний стан 35дарг тетраметилсилан, б м.д, (синглет при0,89) 9 Н, метильные группы при С, и 9 а),мультиплет при 3,74/ЗН, С, - СН-группа и протон при Сза).Далее с колонки вымывают 181,1 мг40(ССК, внутренний стандарт тетраметилсилан,6 м,д.): синглеты при 0,83 (ЗН, аксиальныйметил при Сь и Са - СНз-группа); 0,88 (ЗН,экваториальный метил при Сб) мультиплетс центром при 3,33 (1 Н, протон при Сза)триплет с центром при 3,73 (2 Н, метиленовая 55 7Тем же растворителем с колонки вымывают37,1 мг (8,91%) вещества, представляющего собой, судя по его полярности при ТСХ на силикагеле, продукт частичной дегидратации диола - ненасыщенный спирт, который далее не исследовался,Соединения формулы (1 а) и (16) могут быть использованы в качестве душистых компонентов парфюмерных композиций.Варианты составленных композиций, под. тверждающие конкретную возможность ис. пользования соединений (1 а) н (Хб) в качестве компонентов парфюмерных композиций,Рецептура парфюмерной композиции, обла. дающей фантазийным запахом с характерной нотой амбры,%:Лауриновый альдегид 0,16Метилноннлацетальдегид 0,16Метилсалицилат 0,32Композиция "Санталовоемасло У б" 1,1Жасминальдегид 2,26Фенилэтиловый спирт 5,3Композиция "Жасмин 220" 6,3Композиция "Ландыш" У 1" 37,4(2,1-Ь) фуран 47,0Рецептура парфюмерной композиции, об. ладающей цветочным запахом с оттенком амбры,%:Композиция "Иланг - иланговоемасло У 4" 4,4Обепин 6,1