Способ сульфирования нафталина

Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик ОП И САНИ Е (1 И 910610ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(23) Приоритет Опубликовано 070382, Бюллетень9Дата опубликования описания 070382 дв делам нзабретенн к аткрытяХОСОБ СУЛЬФИРОВАНИЯ НАФТАЛИНА и м и шенс нафт суль мене ояется новыодукта и инИзобретен е относится к усовертвованно у способу сульфированияалина с олучением 1,3,6-трифокислоты, которая находит приние в синтезе красителей.В литературе описаны различные способы сульфирования нафталина с получением 1,3,6-трисульфокислоты, например сульфирование нафталина сначала моногидратом серной кислоты1 при 145 С с последующим досульфированием полученного продукта 653-олеумом в два приема при температуре до 155 ОС. Выход продукта и продолжи-тельность процесса не указаны 113 .Наиболее близким к предлагаемому способу является способ сульфирова- . ния наФталина с получением 1,3,6- -трисульфокислоты, заключающийся в том, что нафталин подвергают обработке моногидратом серной кислоты в два приема при температуре 80"85 и 145 С соответственно при перемешивании в течение 2 ч, затем в течение 8-9 ч при перемешивании и 40 СС загружают 60-653-олеум, нагревают до 145 С, выдерживают 2,5 ч, охлаждают до 50-60 С, вновь загружают олеум и заканчивают сульфирование при 150- 155 ОС в течение 3 ч. Выход продукта не превышает 653, продолжительность процесса - 15-16 ч 121.К недостаткам этого способа отн сятся невысокий выход целевого продукта и длительность процесса. Целью изобретения явлшение выхода целевого пртенсификация процесса.Поставленная цель достигаетсятем, что сульфирование нафталинамоногидратом серной кислоты проводятпри эмульгирующем перемешивании,сульфирование олеумом проводят призагрузке последнего за 20-30 мин при40-45 О С с последующим проведениемопроцесса при 144-145 С в течение3-3,5 ч3 91061Отличительными признаками способаявляются проведение процесса сульфирования моногидратом серной кислоты при эмульгирующем перемешивании,а сульфирования олеумом при загрузкепоследнего за 20-30 мин при 40-45 Сс последующим проведением процессапри 144-145 С в течение 3-3,5 ч.Это позволило повысить выход целевого продукта до 824 и сократить 1 рвремя проведения процесса до 7-7,5 чТехнология способа заключается вследующем.Сульфирование моногидратом сернойкислоты проводят сначала при 80- 1 ю145 С в течение 2 ч и интенсивномгомогенизирующем перемешивании,обеспечивающем получение однороднойэмульсии нафталина в моногидрате сразмером частиц нафталина 100- 1 мм щ 0(мешалка со скоростью 1500 об/мин),а затем добавляют вторую порцию моногидрата серной кислоты с одновременным понижением температуры до40-450 С, при которой начинают за- игрузку 60-653-олеума в течение 2030 мин при перемешивании, после чегоотемпературу повышают до 144- 145 Си выдерживают лри ней 3-3,5 чП ример. 15 г (0,117 моль, зрсчитая на 1003-ный продукт) измельченного нафталина загружают в четырехгорлую колбу, снабженную термометром, винтовой мешалкой, совершающей 1500 об/мин, и обратным холодильником с хлоркальцевой трубкой, инагревают до 820 С. В расплавленныйнаФталин в течение 15 мин приливают19,5 г (0,2 моль) моногидрата сернойкислоты при интенсивном перемешивании (получение однородной эмульсиинафталина в моногидрате с размерамичастиц нафталина 100 - 1 мм), поддерживая температур реакционной массыв пределах 80-84 С. После введениямоногидрата серной кислоты реакционную массу выдерживают 1 ч при 8084 С, затем температуру повышаютв течение 20-25 мин до 144-145 Си выдерживают массу при этой температуре в течение 1 ч. Затем снижаюттемпературу за 15 мин до 65-700 С ив течение 10-15 мин вводят вторую О 4порцию моногидрата (14,5 г, 0,15 моль), одновременно понижая температуру до 40-450 С. Далее при интенсивном перемешивании и внешнем охлаждении (рассол, эахоложенная вода), не допуская повышения температуры сульфомассы выше 40-42 С, эа 20-25 мин приливают 41,6 г 604- олеума (0,48 моль в расчете на моногидрат). После введения олеума температуру быстро (эа 20-25 мин эа счет внешнего обогрева) повышают до 1450 С и выдерживают смесь при этой температуре 3-3,5. ч, По окончании выдержки содержимое колбы охлаждают до 100 оС и разбавляют водой до концентрации серной кислоты в массе 90 (считая только на воду и серную кислоту).Выход 1,3,6-нафталинтрисульфокислоты, присутствующей в сульфомассе, составляет 35,2 г, что соответствует 82/ от теории, считая на загруженный нафталин (определяется по выходу 1-нафтиламин,6,8-трисульфокислоты, который составляет 973, считая на 1,3,6"нафталинтрисульфокислоту). формула изобретенияСпособ сульфирования нафталинапутем последовательной обработки егомоногидратом серной кислоты при80- 145 фС и 60-653-ным олеумом принагревании с использованием перемешивания, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью повышения выхода целевого продукта и интенсификации процесса, сульфирование моногидратомсерной кислоты проводят при эмульгирующем перемешивании, сульфированиеолеумом проводят при загрузке последнего эа 20-30 мин при 40-450 С споследующим проведением. процессапри 144-145 оС в течение 3-3,5 ч,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССРй 50689, кл. С 07 С 143/30, 23.01.36.2. Доналдсон Н. Химия и технология соединений нафталинового ряда,ВНИИПИ Заказ 1019/24 Тираж 448 Подписное филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная,4