Способ получения стирола

Союз СоветскихСоциалнстическнхРеспублик ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ и 899521(51) М. Кл.з С 07 С 15/46 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытийОпубликовано 230).82. Бюллетень Мо 3 Дата опубликования описания 230132 д.Б, Тагиев, З,Г,-К, Эульфугаров и Х.Т. Кахраманова(71) Заявитель Институт неорганической и физической хими АН Азербайджанской ССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СТИРОЛА Изобретение относится к получе" нию стирола - ценного мономера для промышленности синтетического каучука и может быть использовано в5 нефтехимической промышленности.Известен способ получения стирола окислительным дегидрированием этилбензола в присутствии пирофосфата никеля. При 533 С выход стирола составляет 58,7, селективность 89,9(,1 .Недостатком этого способа являет" ся низкий выход стирола,Наиболее близким к предложенному является способ получения стирола путем окислительного дегидрирования этилбензола в присутствии катализатора на основе окиси кремния (2). Однако при 400"700 оС выход стирола не превын;ает 45,2Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта,Поставленная цель достигаетсяспособом получения стирола путемокислительного дегидрирования этилбензола в присутствии катализатора,содержащего окись кремния в видекрупнопористого силикагеля с размером пор 60-75 А и дополнительно содержащего сульфат никеля и пятиокись Фосфора при следующем соотношениикомпонентов, вес.:Сульфат никеля 6,4-7,2Пятиокись Фосфора 2,5-3,0Крупнопористыйсиликагель с раз-,мером пор 60-75 Апри 500-530 С ОстальноеПроцесс окислительного дегидрирования этилбензола проводят наустановке проточного типа (кварцевыйреактор длиной 40 см и диаметром2 см, объем катализатора 10 смт)при 500-530 С, мольном соотношенииэтилбензол - воздух 11(5-7), скоростиподачи этилбензола 3-5 мл/ч (объемная скорость по жидкости 0,3-0,5 ч ),с использованием предложенного катализатора. Катализатор получают путем последовательной пропитки силикагеля крупнопористого марки КСК с размером пор 60-75 А (сферические шарики с диаметром 2-5 мм), воднымирастворами К 1807 НО и 85-нойНРО 4 с последующей сушкой и прокалкой при 550 ф С.П р и м е р 1. 1,42 г И 180.7 НОрастворяют в 20 мл дистиллированнойводы и пропитывают этим раствором10 г крунопористого силикагеля в899521 Формула изобретения Составитель Н, КоролеваТехред М.Надь Корректор Г. Решетник Редактор Л. ЛукачвЪю)аказ 12050/28 Тираж 447 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 течение 24 ч. Затем шарики силикагеля сушат при 100-110 С в течение 3"4 ч и прокаливают при 500-550 С в течение 4-5 ч. После охлаждения до комнатйой температуры пропитывают раствором 4,0 г 85-ной Н 1 РО в5 20 мл дистиллированной воды в течение 24 ч. После сушки при 100-110 С в течение 3-4 ч подвергают ступенчатой прокалке при 250,400 и 550 С (по 2-4 ч). Полученный катализатор )О имеет следующий состав, вес,Ъ: Ю 80 7,2 Р ОГ 2,6 и 83.0 90,1.В реактор загружают 10 см катализатора и перед опытом нагревают в токе воздуха при 500 С в течение )5 2-3 ч. При 520 фС, отношении этилбензол - воздух 16 и скорости подачи этилбензола 3 мл/ч, полученный катализатор имеет следующий состав вес.Ъ: бензол 0,3; толуол 0,1 уэтил бензол 31,2 и стирол 68,2. Выход СО 5,7 (вес на сырье), конверсия этилбензола 70,6 вес,Ъ. Выход стирола на пропущенный зтилбензол составляет 64,3 вес.Ъ, селективность процесса 91 Ъ.П р и м е р 2. Катализатор получают по примеру 1, однако во второй стадии пропитки используют раствор 4,5 г 85-ной Н РО в 20 мл воды. Полученный катализатор имеет следующий состав, вес,Ъ; ВЫОНГ 7,21 Р О 3,0 и 810 89,8. При 500 С, отношении этилбензол - воздух 17 и скорости подачи этилбензола 5 мл/ч полученный катализатор имеет следующий ф состав, вес,Ъ: бензол 0,2 толуол 0,1; этилбензол 36,2 и стирол 63,5. Выход СОд 5,0 (вес на сырье), конверсия этилбензола 65,6 вес.Ъ. Выход стирола на пропущенное сырье 0 60,3 вес.Ъ;селективность процесса 91,П р и м е р 3. Катализатор получают по примеру 1, однако 10 г крупнопористого силикагеля последовательно пропитывают растворами 1,24 г 45 Я 180, 7 НО в 20 мл воды и 3,5 г 85-ной НРО в 20 мл воды. Полученный катализатор имеет следующийсостав, вес.Ъ: М 1 ЯОЧ 641 Р Ог 2,5и 810 90,9, В присутствии этогокатализатора при 530 ф С, отношенииэтилбензол - воздух 1 ф 5 и скоростиподачи зтилбенэола 4 мл/ч полученныйкатализатор имеет следующий состав,вес,Ъ: бензол 0,4; толуол 0,31 этилбензол 35,3 и стирол 64,0ВыходСО - 6,0 вес.Ъ, конверсия этилбензола 66,8 вес.Ъ, Выход стирола на пропущенное сырье 60,2 вес.Ъ, селективность процесса 90. Таким образом, изобретение позволяет повысить выход целевого продукта - стирола. Конверсия этилбензола 65,6-70,6 вес.Ъ, селективность процесса 90-91,Способ получения стирола окисли-. тельиым дегидрированием этилбензола в присутствии катализатора на основе окиси кремния при повышенной температуре, о т л и ч а ю щ н й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, используют катализатор, содержащий окись кремния в виде крупнопористого силикагеля с размером пор 60-75 Л и дополнительно содержащий сульфат никеля и пятиокись фосфора при следующем соотношении компонентов, вес.Ъ;Сульфат никеля 6,4-7,2Пятиокись фосфора 2,5-3,0Крупнопористый силикагель с размером пор 60-75 3,Остальное,н процесс проводят при 500-530 С. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе