Способ получения перхлорвиниловойсмолы

0 П И С А Н И Е р 185288ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Сацналнстнческнх Республик(45) Дата опубликования описания 07.08.81по делам изобретений н открытий72) Авторы изобретения Ю Д. Морозов, Е, Н. Денисов, Е. В. Шурупов, В, Д. Шаповалов А. С. Ихсанов, В. А. Лерман и А, О. Савельев терлитамакское производственное объединение Каустик(71) Заявител Изобретение относится к области получения высокомолекулярных соединений иможет быть использовано для полученияперхлорвиниловой смолы,промышленные способы получения перхлорвиниловой смолы включают две последовательные стадии; полимеризацию хлорвинила и хлорирование полихлорвиниловойсмолы, 11 олихлорвиниловую смолу получают суспензионной полимеризациеи хлорви Онила в водной фазе в присутствии инициатора, например порофора, при 49,5" 15 ремя реакции 20 - 24 ч,Полученная полихлорвиниловая смола с .молекулярной массой 60000 - 63000 и содержанием органически связанного хлора67% подвергается далее хлорированию всреде органического растворителя в присутствии инициатора.Хлорирование осуществляется в тетрахлорэтане при 60 в 1 С 1; в дихлорэтане 12 или в хлорбензолепри 80 - 90 С 3.Полученный в результате хлорированияраствор перхлорвиниловой смолы в органическом растворителе направляется на высадку, где происходит удаление и регенерация растворителя и сушка высаженнойсмолы. Полученная таким образом перхлорвиниловая смола содержит 62 - 63,5мас, % органически связанного хлора, ЗО,Описанный способ получения перхлорвиниловой смолы характеризуется рядом существенных недостатков;многостадийность процесса;применение органического растворителя, что сопряжено с трудоемкой и энергоемкой системой его регенерации;наличие большого количества сточных вод, загрязненных хлорорганическими продуктами, соляной кислотои, активным хлором;значительная коррозионность процесса хлорирования,Целью изобретения является интенсификация процесса получения смолы и упрощение технологическои схемы ее производства,1 оставленная цель достигается тем, что проводят суспензионную сополимеризацию хлорвинила с 1,2-дихлорэтиленом при мольном соотношении хлорвинила и 1,2-дихлорэтилена 3 - 3,5: 1 при 48 - 50 С в присутствии азодиизобутиронитрила.Для обеспечения требуемой дисперсности смолы полимеризацию проводят в присутствии 0,06 - 0,3 мас, % на водную фазу поверхностно-активного вещества, причем дозировка хлорвинила в реактор осуществляется непрерывно в течение первых 10 - 20 ч процесса, после чего делается выдержка при работающей мешалке в течение 10 - 20 ч,По окончании полимсризации из реактора стравливается давление, смола отфильттровывается от маточного раствора и сушится.Полученная таким образом псрхлорвиниловая смола содержит 62 - 63,5 мас. % органически связанного хлора и характеризуется константой Фикентчера 47 - 60.П р и м е р 1. В реактор полимеризации объемом 4 л, снабженный перемешивающим устройством и рубашкой теплообмена, загружают 1,8 кг воды, 0,47 кг 1,2-дихлорэтилена, 6,0 г метилцеллюлозы и 2,8 г азодиизобутиронитрила. Систему обескислороживают продувкой азотом и нагревают, После достижения температуры реакционной смеси 48 С в реактор при работающей мешалке начинают дозировать хлор- винил со скоростью 90 г/ч, По окончании дозировки 900 г хлорвинила (10 ч) производится выдержка реакционной смеси при температуре 48"С и перемешивании в течение еще 26 ч, По окончании реакции полимеризации (всего 36 ч) реактор охлаждают и выгружают 1294 г смолы, 1,8 г воды и 72,0 г хлбрвййила. Конверсия 1,2-дихлорэтилена 9 У.;2.% хлорвинила 92%. Выход смолы 99,2% от теории, считая на загруженный 1:;2-дихлорэтилен.Смола характеризуется следующими показателями: константа Фиккентчера 50,2; содержание органически связанного хлора 62,5 мас. %, растворимость в смеси растворителей по 1 ОС 1 10004-72 99,9"/,.й р и м е р 2, В реактор (см. пример 1), загружают 1,8 кг воды, 0,4 У кг 1,2-дихлорэтилена; 6,0 г метилцеллюлозы и 2,8 г азодиизооутиронитрила,11 осле обескислороживания системы и достижения температуры реакционной смеси 4 У С в реактор при работающеи мешалке начинают дозировать хлорвинил со скоростью (У г/ч. 11 о окончании дозировки 110 о г хлорвинила (1 о,б ч) производится выдержка реакционной смеси при 4 УС и перемешивании в течение еще 20 ч. По окончании реакции полимеризации (всего 35 ч) реактор охлаждают и выгружают 14,37 г смолы, 1,8 кг воды и 158 г хлорвинила. Конверсия 1,2-дихлорэтилена 99,1 %, хлорвинила 95,7%.Выход смолы 99,1 ю/ю от теории, считая на загруженный 1,2-дихлорэтилен. Смола характеризуется следующими показателями: константа Фиккентчера 60,0; содержание органически связанного хлора 62,3%, растворимость в смеси органических растворителей по ГОСТ 10004-72 99,8%.Г 1 ример 3, В реактор (см, пример 1), загружают 1,8 кг воды, 0,49 кг 1,2-дихлор 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 00 этилена, 4,0 г метилцеллюлозы н 2,8 г азодиизобутиронитрила. После обескислороживания и достижения температуры реакционной смеси 50 С в реактор при работающей мешалке начинают дозировать хлор- винил со скоростью 110,5 г/ч, По окончании дозировки 1105 г хлорвинила (10 ч) производится выдержка реакционной смеси при 50 С и перемешивании в течение 20 ч. По окончании реакции полимеризации (всего 30 ч) реактор охлаждают и выгружают 1436 г смолы, 1,8 кг воды и 159 г хлорвинила. Конверсия 1,2-дихлорэтилена 99,6%, хлорвинила 85,6 ю/ю. Выход смолы 99,6% от теории, считая на загруженный 1,2-дихлорэтилен. Смола характеризуется следующими показателями: константа Фиккентчера 47,5; содержание органически связанного хлора 63,2%; растворимость по ГОСТ 10004-72 99,9%Предлагаемый способ получения перхлорвиниловой смолы в сравнении с известным методом полностью исключает из технологической схемы промышленного производства перхлорвиниловой смолы следующие стадии;хлорирование смолы в органических растворителях;регенерацию растворителя методом ректификации;утилизацию хлора и хлорсодержащих абгазов,Полностью ликвидируется коррозионность среды, значительно упрощается технология, что в целом повышает техникоэкономические показатели производства.Таким образом, изобретение позволит получать перхлорвиниловую смолу по упрощенной технологии и с более высоким выходом. Формула изобретения Способ получения перхлорвиниловойсмо. лы, отличающееся тем, что, с целью интенсификации процесса получения смолы и упрощения технологической схемы ее производства, проводят суспензионную сополимеризацию хлорвинила с 1,2-дихлорэтиленом при мольном соотношении хлор- винила и 1,2-дихлорэтилена 3 - 3,5: 1 при 48 - 50 С в присутствии азодиизобутиронитрила. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе