Способ получения крупных блоков органического стекла

Зависимое от авт. свидетельствал. 39 с, 25/01 Заявлено 05,Ъ 11,1966 ( 1096845/23-5)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 26.1,1968, Бюллетень5Дата опубликования описания 27.111,196 МП С 081 Комитет пообретений ири Совете МСССР ткрыти иистрое 678.744.335:66.095.аявите ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРУПНЫХ БЛОКО ОРГАНИЧЕСКОГО СТЕКЛА10 Изобретение относится к способу получения крупных блоков органического стекла на основе метилметакрилата.Известный способ получения крупных блоков органического стекла заключается в регулируемой фотополимеризации метилметакрилата в присутствии фотосенсибилизаторов, Этот способ не обеспечивает создания высококачественных крупных блоков органического стекла,При достаточно больших толщинах блоков выключение светового источника не обязательно приводит к пр=кращению самого полимеризационного процесса, сникается лишь скорость полимеризации, причем выделение тепла превышает отвод тепла и происходит так называемое разгорание блока,Предлагаемый способ предусматривает регулируемую фотополимеризацию метилметакрилата в присутствии фотосснсибилизаторов, а также соединений, способных при повышении температуры в процессе полимеризацпи распадаться с выделением ингибиторов свободнорадикальной полимеризации или малоактивных свободных радикалов,Такис дооавки служат авторегуляторами режима кр пноолочной полимсризации тилмстакрилата.Как только процесс полимсрпзации сорвется и начнется прогрессивный разогрев блока, развитие его будет лишь в области температур нике 50 - 60 С.Выделяющиеся ингибиторы и малоактивные свободные радикалы смогут эффективно подавлять полимеризационный процесс вплоть до полного его прекращения. Тем самым предотвращается разгорание блока и обеспечивается высокое качество оргстекла.Способ крупноблочной регулируемой фотополимеризации метилметакрилата проводят в присутствии добавок ряда веществ следующих классов:нитрозосоединения (Х-нитрозодифениламин);производные гидразина (тетрафенилгидразин, тетрабромфенилгидразин);предельные и непредельные галоидопроизводные (аллилбромид, аллилнодид, иодофром);нитриты;соли аммония (карбонат аммония);комплексные соединсчия (комплекс стпрол - йод) .Все эти соединения имеют следующие общие свойства: способны к термическому разлокеншо в среде метилмстакрилата при умеренных температурах с образованием ингибиторов (МО, КНз, ХНв, галоиды, малоактивные аллильный, дифенилазогый и дибромдифенилазотный радикалы).Заказ 473/13 Тираж 530 Подписиое ЦНИИПИ Комитета по делам пзобрстешй и открытий прп Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2 Энергия активации их термического разложения лежит в интервале 0=. Е 40 ккал/ моль. Очевидно, что авторегулирующие добавки будут эффективны и в условиях обычной тепловой полимеризации (но в этом случае ассортимент добавок сужен: необходимо, чтобы энергия активации Ене превышала 30 - 40 ккал/моль).Приме,р 1. 20 кг композиции метилметакрилата (ММА), 0,005 ес. % диацетила и 0,01 вес. % бромаллила заливают в форму для фотополимеризации (из силикатного стекла) и полимеризуют под действием света люминесцентных ламп (типа ЛДЦ) на установке, периодически включающей и выключа 1 ощей свет (по сигналу термометрического датчика, находящегося в форме и соединенного с терморегулятором, включенным в цепь плтания ламп) . Периодическое включение - выключение служит для поддержания температуры внутри формы на уровне, устанавливаемом задатчиком терморегулятора. Через 200 час полимеризация заканчивается с обра зованием оптически однородного блока, Молекулярный вес превышает 100000,В контрольном опыте, без добавки авторегулятора (бромаллила), блок вскипает через 85 час, несмотря на то, что за 3 час до вскипания лампы по сигналу датчика выключают, и дальнейший разогрев блока до вскипания протекает без фотоинициирсвания (в темноте) за счет длительчого фотохимического последствия.П р им е р 2, Тот же опыт, что и в примере 1, но вместо бромаллила в качестве авторегулятора применяют 0,01 вес. % йодаллила. Полное время полимеризации 180 час. Пример 3. То же, что и в примере 1, нов качестве авторегулятора используют0,01 вес, о/о К-нитрозодифениламина, полноевремя полимеризации 275 час.5 Пример 4, То же, что в примере 1, но вкачестве авторегулирующей добавки применяют 0,01 вес. % питрита натрия; время полимеризации 300 час.П р и м е р 5. То же, что и в примере 1, толь 10 ко в качестве авторегулятора используют0,02 вес. о/о тетрабромфснилгидразина, времяполимеризации 225 час,Пример 6. То же, что в примере 1. в качестве авторегулирующей добавки применяют15 тетрафенилгидразин (0,01 вес. %), время полимеризации 240 час,П р и м е р 7. То же, что в примере 1, вместобромаллила используют карбонат аммония(0,01 вес, о/,), полимеризация 240 час,20 Пример 8. То же, что в примере 1, но вкачестве авторегулятора используют 0,01 вес.% комплекса стирол -- йод (концентрация врасчете на содержание йода), время полимеризации 200 чпс.25 Контрольные опыты описаны в примере 1. Предмет изобретенияСпособ получения крупных блоков органического стекла путем регулируемой фотопол.,130 меризации метилметакрилата в присутствиифотосенсибилизаторов, отлгчиюш 1 ийся тем,что, с целью интенсификации процесса и улучшения качества блоков, процесс проводят вприсутствии соединений, распадающихся прн35 нагревании с образованием ингибиторов свободнорадикальной полимеризации или малоактивных свободных радикалов,